Температура стеклования полиимидов

Определение температуры стеклования полимеров по изменению tg O с температурой показало, что полиимиды обладают более высокой теплостойкостью, чем полиамидоимиды (рис. VII.4). [c.144]

Таблица У1И. 6. Температуры стеклования полиимидов

Имеются данные о том, что замещение в полиимидах атома водорода фтором приводит к улучшению растворимости, снижению температуры стеклования, повышению коэффициента теплового расширения, увеличению гидрофобности. Замещение фтором четырех атомов водорода в бензольных циклах снижает диэлектрическую проницаемость, а замещение одного атома повышает ее [222]. Замена метильной группы на трифторметильную приводит к уменьшению диэлектрической проницаемости. Отмечается, что диэлектрическая проницаемость фторсодержащих полиимидов составляет 2,58-2,85, в то время как у обычных полиимидов она равна 2,9-3,4 [222]. [c.225]

Большая разница в температурах стеклования и хрупкости ряда полимерных систем позволяет выделить обширный температурный интервал (Tg — Т р), в котором проявляется вынужденная эластичность и развиваются по различным механизмам релаксационные процессы 2. 29, 30 а также процессы разрушения 2 - з1. з2 шире интервал Tg — Т р, тем больше переходов в нем обнаруживается. Так, для ароматического полиимида обнаруживаются три подсостояния и соответственно два перехода между ними, для поликарбоната — два подсостояния, для полиметилметакрилата — одно подсостояние, целиком совпадающее с интервалом температур (Tg — -Тхр). [c.423]

Рассмотренные ароматические полиэфиры, полиамиды и полиимиды всегда содержат в основной цепи полярные группировки, что приводит к растворению этих полимеров только в полярных растворителях. Наличие полярной группировки и в боковом цикле, с одной стороны, усиливает межмолекулярное взаимодействие, но с другой — увеличивает сродство к полярным растворителям [20]. В результате повышается плотность полимера (см. табл. 1.3) и коэффициент упаковки, а механический сегмент сохраняется достаточно высоким, что выражается в приблизительно одинаковых высоких температурах стеклования в каждом ряду полимеров. [c.49]

Теоретически высокомолекулярные линейные полиимиды можно синтезировать из любого ангидрида и первичного диамина. Получены полиимиды на o hoib ангидридов ароматических тетракарбо-навых кислот и алифатических диам Инов, однако вследствие их низкой теплостойкости (температура стеклования ниже 150°С), ВЫСОКОЙ стоимости исходных веществ И трудности переработки они мало перспективны для практического применения. [c.160]

Влияние изомерии диаминов на температуру стеклования и механические свойства полиимидов изучено также в работе [10]. [c.149]

Рассмотрим в связи с этим релаксационные свойства [5] блочных образцов одного из важнейших ароматических полиимидов-— полипиромеллитимида 4,4 -диаминодифенилоксида. Свойства пленок этого полимера изучены к настоящему времени достаточно подробно [6], однако нет единого мнения о некоторых основных физических свойствах данного полипиромеллитимида. Особенно разноречивы сведения о температуре стеклования, которой приписывают [6—11] значения 250, 380 и даже >500°С. На рис. IV.7 показана температурная зависимость параметра а в уравнении (II.1) для блочных образцов полипиромеллитимида. Эта зависимость свидетельствует о наличии двух релаксационных переходов [c.191]

Приведенная температура представляет собой отношение температуры опыта к температуре стеклования (для полиимида) или к температуре плавления (для полипропилена). В области низких температур для полиимида влияние вибрации существенно [c.235]

Например, при нагревании полиимида при 500 °С температура стеклования его сдвигается с 350 °С до 500°С, тогда как релаксация в стеклообразном состоянии (с -максимумом вблизи 150°С) фактически не изменяется после термообработки [18, 19]. Это говорит о том, что плотность поперечного сшивания в исследованном примере достаточна для того, чтобы оказывать влияние на движение больших участков цепи, связанных со стеклованием, но все еще недостаточна, чтобы влиять на движения отдельных полярных групп и радикалов, связанных с релаксацией в стеклообразном состоянии. Эти процессы изучены динамическим механическим методом. [c.276]

Термомеханические свойства полиимидных волокон. Термомеханические свойства полиимидных волокон превосходят не только термомеханические свойства обычных промышленных волокон, но и оказываются выше по сравнению с аналогичными показателями волокон из ароматических полиамидов. Исходные полимеры являются неплавкими. Температура стеклования большинства полиимидов превышает 300°С. Более или менее заметная термоокислительная деструкция полиимидных волокон наблюдается при температуре выше 450 °С в вакууме деструкция начинается при более высоких температурах. О вы- [c.122]

Итак, область стеклообразного состояния следует подразделить на несколько подсостояний (не считая хрупкого), поскольку наблюдается несколько переходов в интервале Т р < Г < Т , где н Tg — соответственно температуры хрупкости и стеклования. Особенно характерны эти переходы для жесткоцепных полимеров, имеющих чрезвычайно широкий интервал стеклообразного состояния. Интересно, что температура хрупкости Т р в таких системах лежит далеко в области минусовых температур, а точка стеклования 7 g в области очень высоких (для органических полимеров) температур. К полимерам этого типа относятся ароматические полиамиды, полиэфиры и полиимиды, а также многие другие гетероциклические [c.423]

Одним из путей модификации свойств ароматических полиимидов является введение в них перфторалкиленовых групп [33, 34]. Это позволяет более эффективно понизить температуру стеклования полиимидов, чем введение простых эфирных связей. Изменяя длину перфторалкиленовой цепи, можно варьировать температуру стеклования в довольно широких пределах. Из модифицированных полиимидов получены пленки, монолитные изделия и волокна, обладающие удовлетворительными механическими свойствами. [c.168]

В отличие от полинмидной пленки (кантон Н), истинная температура размягчения которой неизвестна, пленки на основе полн-амидоимндов плавятся при температуре около 400 °С и имеют температуру стеклования порядка 265 °С. По термостойкости полиимиды превосходят полиамидоимиды (табл. VII.6, рис. 11.3). [c.143]

По температурам стеклования, определенным из электрических испытаний полимеров (см. рис. УП.4), можно предсказать минимальные конечные температуры прессования стеклопластиков, не-об.ходимые для получения изделий с хорощими свойствами. Справедливость таких прогнозов была доказана экспериментально. Например, стеклопластики хорошего качества можно получить прессованием полиамидоимида из ПМДА и МАВ—РФД при 265 °С, тогда как стеклопластик на основе полиимида из ПМДА и 4,4 -диамиподифенилокспда прессуют при температуре выше 385 °С. [c.157]

Однако изучение высокоэластического поведения пленки каптон Н и полимеров веспел показало, что модуль эластичности мало изменяется в широком интервале температур и что сколько-нибудь существенная подвижность в макромолекулах отсутствует. Такое поведение характерно больше для сшитых, чем для линейных полимеров полагают, что сшивание может происходить на заключительной стадии превращения полиамидокислоты в полиимид. В ряде исследований ие удалось обнаружить заметной кристалличности пленки катон Н. от которой также могли зависеть особенности поведения полимера при различных температурах ". В приведенных данных обращает на себя внимание различие в температурах стеклования, определенных двумя методами. Это [c.180]

Как было показано выше, нагревание композиции при отверждении органоволокнита может привести к дезориентации и усадке волокна. Усадка обычно применяемых волокон происходит в среде отверждающегося связующего. Нарастание вязкости связующего препятствует изменениям размеров волокна вследствие его дезориентации, в результате чего в волокнах появляются остаточные напряжения. Эти напряжения могут вызвать коробление изделия. Коробление наблюдается особенно часто, если изделие формуется или эксплуатируется выше температуры стеклования волокнообразующего полимера. Коробление не наблюдается при использовании волокон из жесткоцепных полимеров (например, полиимидов) с высокой температурой стеклования (выше 250—300 °С). [c.276]

Рис. 2. Влияние температуры на коэффициент мощности (1001дв) для некоторых ароматических полиимидов при частоте 1 Кгц- Пересечение пунктирных линий соответствует приблизительным значениям температуры стеклования (Гс) полимера

Высокомолекулярный линейный полиимид с температурой стеклования 360 °С образуется при взаимодействии 2,5-диметил-3,4-ди-фенилбутадиена с М,М -4,4 -(3,3 -диметилдифенил)бнсмалеимидом [320] [c.688]

Для получения клеящей пленки концентрированный высоковязкий раствор полиамидокнслоты (иногда с диспергированным в нем наполнителем) наносят на стеклянную ткань и подвергают в заданном режиме термообработке (1 ч при 100°С, 15 мин при 150, 200, 250°С и 5 мин —при 300°С). Для нанесения на ткань полимерного слоя в количестве около 40% необходимо трех-, четырехкратное повторение операции [70]. В процессе склеивания температура должна превышать температуру стеклования, но быть ниже температуры разложения полиимида. Для этих полимеров температурная область переработки ограниченна. В большинстве случаев склеивание проводят в течение 5 мин при 400—450°С и давлении 140 кгс/см [404]. [c.730]

В целом введение шарнирных атомов в повторяющееся звено полибензрксазолов, полиимидов и других теплостойких полимеров позволяет регулировать не только их температуру стеклования, но также прочностные и деформационные свойства. [c.169]

Перейдем теперь к анализу теплостойкости других полимеров. Изучено влияние химического строения и степени кристалличности ряда полихинолинов и полиантразолинов на температуры стеклования и плавления, а также на динамические и статические механические свойства. Авторы [44] рассматривают данные полимеры как многофазные системы, считая, что аморфная часть материала состоит из нескольких фаз разной структуры, причем при нагревании возможна структурная перестройка. В результате происходит изменение свойств полихинолинов во времени даже в области умеренных температур. Кроме того, при нагревании до температур, лежащих существенно ниже температуры стеклования, происходит значительное снижение прочности и увеличение деформируемости. Динамические механические испытания не обнаруживают в данной области температур каких-либо заметных переходов, т. е. динамические характеристики при малоамплитудных деформациях практически не меняются во всем интервале стеклообразного состояния. Влияние химического строения (изомерии звена) на температуру стеклования аналогично влиянию строения для других систем (например, полиимидов). [c.180]

И 400 °С), которые, возможно, и приписывались расстекло-выванию. Экстраполяция зависимости а—Т к а = 0 приводит [12] к температуре стеклования, равной 520—530 °С. Следует, однако, иметь.в виду, что указанный полиимид обнаруживает склонность к кристаллизации, и излом на температурной зависимости в области 400 °С может быть вызван также и этой причиной. [c.192]

Получеппые па осповаппи этого уравнения расчетные кривые находятся в хорошем соответствии с экспериментальными данными, как это видно на рис. 5.6. С помощью зпачсний константы скорости, найденных для различных степеней циклизации, были рассчитаны энергии активации Ei> для каждой степени превращепия (см. ])ис. 5.1). Приведенная па этом рисунке зависимость е от / Р) показывает, что энергия активации процесса возрастает по мере его углубления [67J. Подобное же увеличение энергии активации по мере углубления процесса наблюдалось в случае полиимидов [68, 69]. Исходя из этого, была исследована реакция циклизации полигидразида при температуре 340° С, определенно превышающей температуру стеклования получаемого полимера. При этом наблюдался линейный ход процесса и достигалась большая глубина превращения Р - 97%) [63, 651. [c.110]

В противоположность сшитым полиимидам линейные полнмале-имидэфиры (табл. 7.2, № 39) растворяются в хлорированных углеводородах и полярных растворителях. Температура их стеклования 165—220 °С, они стабильны на воздухе до 300 °С. По реакции Дильса — Альдера бисмалеимиды реагируют с диенами при высоких температурах [322—326] или под действием света и сенсибилизаторов [186, 207] с образованием полициклических полиимидов. [c.687]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология