Галоид на алкоксигруппу

Методы синтеза ацилгалогеноз. Препаративные способы получения ацилгалогеноз основаны на нуклеофильном замещении на галоид группировки, связанной с гликозидным центром сахара, в полностью ацилированных производных циклических форм сахаров, полностью ацилированных гликозидах и частично ацилированных производных, в которых свободен только полуацетальный гидроксил. Обычно такому замещению легче всего подвергается гидроксильная группа, несколько труднее — ацилоксигруппа и еще труднее — алкоксигруппа. Чаще всего для синтеза ацилгалогеноз используют сполна ацилированные производные. Метилгликозиды и частично ацилированные производные сахаров применяют главным образом в ряду фураноз, поскольку сполна ацилированные производные фуранозных форм сахаров обычно менее доступны (см. стр. 134). [c.197]

При одновременном наличии атомов галоида и алкоксигрупп в ядре хинона последние вытесняются в первую очередь, а остающиеся атомы галоида могут быть замещены на другие группировки. Эти реакции характерны также для соответствующих производных нафталинового ряда с тем различием, что 1,4-нафтохинон и его наиболее распространенные производные реагируют лишь с одной молекулой этиленимина. [c.88]

Способ имеет общее значение для получения изатинов, замещенных как в ядре (галоидом, алкилом, алкоксигруппой, карбоксильной группой), так и у атома азота (алкилом, аралкилом). Изатин и его замещенные применяются для синтеза кубовых индигоидных красителей. [c.777]

Взаимодействие кислоты с метиллитием стало общим синтетическим приемом для перехода от карбонильной группировки к ацетильной, что можно иллюстрировать на ряде примеров карбонильных соединений различных классов. В этих синтезах с использованием метиллития применяют карбоновые кислоты алифатического и алициклического ряда — предельные и непредельные, а также замещенные на галоид, алкоксигруппы, ароматические группы и др. Применяют эту реакцию, исходя из соответствующих кислот для образования ацетильной группы в ряду терпенов, стероидов и других сложных циклических соединений. Известны примеры реакций с метиллитием производных фенилуксусной и нафтилуксусных кислот, а также ароматических кислот (бензойной, нафтойной и др.). [c.279]

Методы определения алкоксигрупп основаны на реакции алкок-сигрупп с HI с образованием алкилиодида, который в среде пиридина образует алкилпиридиновый галоид, дифференцированно титруемый с избытком HI гидроокисью тетрабутиламмония [314]. При определении алкоксигрупп в высших спиртах содержание образующегося алкилиодида можно определить без его отгонки [569]. [c.172]

Легкость, с которой а-галоидэфиры обменивают галоид, экзальтация молекулярной рефракции и другие свойства — все это объясняется сильной поляризацией связи С—С1 под влиянием алкоксигруппы. [c.28]

Следовательно, влияние алкоксигруппы так велико, что уменьшение активности а-галоидного атома благодаря присутствию второго атома галоида в вицинальном положении почти не наблюдается. [c.232]

Режим процесса определяется исключительно степенью подвижности атома галоида, подлежащего замене на алкоксигруппу. Подвижность же этого атома галоида в сильнейшей мере зависит от наличия в том же ароматическом ядре других заместителей и их положения по отношению к атому галоида. Так, заместителями, облегчающими замещение атома галоида, являются нитрогруппы. Чем больше нитрогрупп содержится в соединении, тем более подвижен атом галоида. Приводимые ниже примеры ил стрируют изменение условий реакции в зависимости от подвижности атома галоида, возрастающей по мере увеличения числа нитрогрупп в соединении [c.251]

Все исследованные реакции обмена галоида на ариламино-, амино)-, окси-, алкоксигруппу в отсутствие катализаторов являются реакциями бимолекулярными. [c.375]

R, R", R", R""— алкильные или арильные радикалы, которые могут содержать галоид, группу NOj, алкоксигруппы . [c.178]

Разработаны методы получения высокомолекулярного полиэтилена при низком давлении с применением других катализаторов, например смеси соединений алюминия (моногалогенида диалкил- или диарилалюминия общей формулы К2А1Х, где К — атом водорода или углеводородный остаток, а X представляет собой атом Н, галоида, алкоксигруппу, арилоксигруппу, остаток вторичного амида кислоты, остаток меркаптана или тиофенола, карбоновой или сульфокислоты). В качестве катализаторов применяются также соединения металлов IV, V и VI групп периодической системы (например, соли Т1, 2г, ТЬ или Сг [314], цинк- и натрийалкилы [315—320], смеси алкиллития с пси [321], магнийгалогеналкилы с Т1Си [322], трибутил-бор [323]). [c.215]

Общий способ получения диарилтриазенов заключается в действии аминов на соли диазония. Для синтеза производных диазоаминобензола, содержащих метильную группу, алкоксигруппу и атомы галоида, мы использовали методику с применением ацетата патрня уточнив в процессе работы условия синтеза и очистки диазоаминосоединений. [c.158]

Реакция Кенигса — Кнорра . В 1901 г. Кениге и Кнорр предложили метод синтеза ацилированных 0-алкилгликозидов, основанный на конденсации ацилгалогеноз со спиртами в присутствии окиси серебра. Сущность метода заключается в замещении атома галоида в ацилгалогенозах на алкоксигруппу с отщеплением молекулы галоидоводорода, например [c.215]

В качестве растворителя для реагентов могут применяться соответствующий спирт , диэтиловый эфир , ксилол 5. В зависимости от соотношения алкоголята >и галоидарсина можно замещать одии, два или три атома галоида на алкоксигруппу . Большого избытка алкоголята следует, по-видимому, избегать, так как возможно разложение образовавшегося эфира по схеме [c.10]

Частичный обмен алкоксигруппы на галоид происходит при нагревании смеси эфира с треххлористым мышьяком. Так, в случае 3-метоксипропиленгликолевого эфира мышьяковистой кислоты получается хлорангидрид 3-метоксипропиленгликоль-мышьяковистой кислоты - 5 [c.15]

Взаимное влияние галоида и алкоксигруппы в галоидэфирах обусловливает своеобразие и многообразие их химических превращений. В -положении к эфирной группе галоген весьма активен в р-положении он проявляет относительную инертность угалоид-эфиры по своей реакционной способности мало отличаются от га-лоидалканов. [c.11]

Чрезвычайная подвижность атома галоида в а-галоидалкило-вых эфирах — наиболее важное свойство этих соединений. Она может быть объяснена наличием двух различных электроотрицательных групп — алкоксигруппы и галоидного атома при одном и том же углеродном атоме. Такая структура облегчает нуклеофильное замещение при этом углеродном атоме. [c.28]

Реакции с алкоголятами и спиртами в присутствии щелочных реагентов. а-Галоидэфиры легко обменивают атом галоида на алкоксигруппу, взаимодействуя со спиртами и алкоголятами при обыкновенной температуре. Реакция хлорметилалкиловых эфиров [c.38]

В молекуле а, а -дихлоралкиловых эфиров влияние алкоксигруппы на подвижность галоида несколько ослаблено влиянием электроотрицательного заместителя — хлора, находящегося в алкоксигруппе. Это, по-видимому, является причиной уменьшения химической активности а, а -дигалоидэфиров по сравнению с а-га-лоидэфирами. а, а -Дихлорметиловый эфир может быть быстро промыт водой или раствором щелочи, а а-галоидэфиры разлагаются даже от влаги воздуха. [c.121]

У а-галоидэфиров поляризация связи С—С1 под влиянием алкоксигруппы выражена столь сильно, что молекула диссоциирует на ионы. Предположить диссоциацию на ионы молекулы 1,2-ди-галоид-1, 2-диалкоксиэтанов в таком же виде, как в случае а-галоидэфиров, не представляется возможным, так как в образующемся ионе два соседних углеродных атома оказались бы с одинаковым зарядом, что энергетически невыгодно [12]. [c.139]

Атом галоида в а-галоидвиниловых эфирах [1], несмотря на влияние алкоксигруппы, инертен и обладает свойствами, типичными для галоидов, стоящих у двойной связи. [c.155]

Начальная фаза реакции—образование карбониевого иона, с которым в дальнейшем реагирует ион галоида или алкоксигруппа спирта [32, 77, 111] [c.172]

Атом галоида в у-галоидэфирах по своей подвижности и свойствам приближается к атому галоида в галоидных алкилах. Алкоксигруппа находится на значительном расстоянии от атома галоида и не оказывает существенного влияния на его подвижность. Галоид в у-хлорэфирах, содержащих ароматический радикал в у-положении, связан менее прочно. Эти эфиры легче гидролизуются [15], чем у-хлорэфиры, содержащие алифатический радикал [c.257]

Галоид в у-хлорэфирах (А) замещается алкоксигруппой при нагревании со спиртом в присутствии щелочи, а также eNsNH-группой при действии анилина, в то время как для у-хлорэфиров (Б) эти реакции не характерны. [c.257]

Для отщепления двух молекул галоидводорода требуются более жесткие условия, так как второй атом галоида находится в -положении по отношению к алкоксигруппе. Так, отщепление двух молекул НВг от молекулы этил- ,y-дибpoмпpoпилoвoгo эфира происходит при 140—160° С в автоклаве с применением этилен-гликолевого раствора КОН [14] [c.277]

Обмен галоида иа алкоксигруппу сходен с обменом галоида на оксигруппу по уравнению (3) и осуществляется действием на галоидосоединение эквивалентным количеством спиртового раствора соответствующего алкоголята (обычно спиртового раствора щелочи). Аналогично осуществляется обмен галоида на арилоксигруппу действием на галоидосоединение фенолята щелочного ме- [c.370]

Алкильные группы, как и алкоксигруппы и аминогруппы, отталкивают я-электроны к р-углеродному атому, атомы галоида стягивают их к а-углеродному атому. При этом алкильные группы, алкокси- и аминогруппы повыщают общую электронную плотность двойной связи атомы галоида, наоборот, понижают ее [c.106]

Как известно, алкилы, атомы галоидов и алкоксигруппы — это те заместители, которые, присутствуя в бензольном кольце, ориентируют новый заместитель в орто- и пара-положения. Группы метаориентирующие — N02, 50зК, СООН, СО — оттягивают к себе электроны (—/, —М). На двойную связь они действуют противоположно орто-пара-ориентирующим заместителям [c.91]

Обмен галоида на алкоксигруппу О—R в реакции с алкого-лятами щелочных металлов. При этом образуются простые эфиры [c.147]

Введение любого алкильного радикала, алкоксигруппы или галоида влияет на термические свойства полимера положительно. Введение в ядро стирола аминогруппы влияет на полимер в обратном направлении, термоустойчивость полиаминостиролов оказывается ниже, чем термоустойчивость полистирола (ср. табл. 1, 2, 3, 4). [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология