Нафтохиноны потенциалы

Предложите удобные способы синтеза всех изомерных нафтохинонов. Какой из них имеет наибольший окислительный потенциал [c.329]

Влияние заместителей в положении 2 на окислительновосстановительный потенциал 1,4-нафтохинона [c.413]

Потенциал замещенного хинона в этом случае настолько ниже потенциала исходного хинона, что реакция протекает практически нацело для образования 1 моль соединения III требуется 2 моль хинона I. При присоединении бисульфита введенная группа повышает потенциал, и окисление замещенного продукта не происходит. Эта реакция может быть применена к нитрозофенолам, находящимся в равновесии с ок-симам и хинонов, примером чего является общепринятый метод получения 1,2-нафтохинон-4-сульфоната [c.419]

О.-сильные окислители окислит.-восстановит. потенциал для 2-метокси-1,4-нафтохинона составляет 0,353 В, для [c.358]

Для различных тионафтенхинонов были определены нормальные восстановительные потенциалы [35], причем оказалось, что наличие конденсированной системы из тиофенового и бензольного циклов в о- и п-бензохинонах приводит к понижению восстановительного потенциала. Потенциалы тионафтенхинонов на 70—78 мв выше потенциалов соответствующих нафтохинонов. [c.123]

При наличии в молекуле хинона двух или более заместителей важен не только их характер, но и взаимное расположение. Напр., значение Е° для гидрохи-нона-1,2 выше, чем для гидрохинона-1,4. Бензольное кольцо, конденсированное с циклом и-бензохинона (нафтохинон), уменьшает энергию системы и ослабляет сопряжение в хинонном цикле вследствие включения одной двойной связи в ароматич. сопряжение. В еще большей степени этот эффект проявляется в молекуле антрахинона. Поэтому в ряду и-бензохинон, нафтохинон- , 4, антрахинон-9,10 наименьший нормальный потенциал имеет антрахинон. Дифенохинон, у к-рого сопряженная хиноидная система включает оба кольца, характеризуется высоким значением Е° и является намного более сильным окислителем, чем и-бензохи-нон. Высокие значения нормального потенциала характерны также для о-хинонов. Аналогичное влияние заместителей наблюдается и в др. органич. окислительно-восстановительных системах, напр, на основе красителей. [c.215]

Потенциал эфира р-хинона — 4-метокси-1,2-нафтохинона (оранжево-желтые кристаллы, т. пл. 190 °С Ео в спирте=0,433 в) на 80 мв выше, чем у а-изомера, 2-метокси-1,4-нафтохинона (желтые кристаллы, т. пл. 183,5°С Ео в спирте = 0,353 в). Такого же порядка должна быть разность потенциалов самих оксисоединений, и, следовательно, а-фор-ма более устойчива. В расчете на свободную энергию процесса восстановления эта разность соответствует 3,7 ккал. Относительное содержание таутомеров в смеси можно вычислить при помощи следующего уравнения, связывающего константу равновесия (К) с окислительновосстановительными потенциалами обеих форм (Л. Физер, 1928) [c.406]

Сущность метода. В основу исследования положен полярографический метод определения малеинового ангидрида в присутствии больших количеств фталевого ангидрида, а-нафтохинона и бензойной кислоты. Потенциал восстановления малеинового ангидрида на фоне 0,1N раствора НС1 равен 0,692 В. Чувствительность метода 5 мкг в 2 мл жидкости. Точность метода Ю—15%. [c.353]

ВЛИЯНИЕ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ (X) В ПОЛОЖЕНИИ 2 НА ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ 1,4-НАФТОХИНОНА [c.431]

Влияние заместителей в положении 2 на нормальный окислительновосстановительный потенциал ( q) 1,4-нафтохинона в растворе этилового [c.446]

Нормальный потенциал 1,4-нафтохинона в спирте 0,484 в, а 3-фениламино-1,4-нафтохинона 0,286 в. 3-Фениламино-1,4-нафто-хинон получается взаимодействием 1,4-нафтохинона с анилином. В каких соотношениях следует взять реагенты, чтобы получить [c.226]

Нормальный потенциал редокс-системы Ец 1,2-бензохинона 0,79, 1,4-бензохинона 0,70, 1,2-нафтохинона 0,56, 1,4-нафтохинона 0,47 В. Какой из хинонов — более сильный окислитель [c.329]

Из пяти теоретически возможных нафтохинонов известны только три 1,2-, 1,4- и 2,6-нафтохинон (93), (94) и (95). Их нормальные редокс-потенциалы см. 16.4.2. Считается, что 1,5-нафтохинон (96) должен иметь очень высокий редокс-потенциал и поэтому может существовать только кратковременно, а 2,3-нафтохинон (97) энергетически нестабилен и получить его невозможно [c.519]

Из пяти теоретически возможных нафтохинонов известны только три — 1,2-, 1,4- и 2,6-нафтохинон. Из них 1,2-пафтохинон получают при окислении 1-амино-2-пафтола в водной среде 2,6-нафтохинон, имеющий высокий редокс-потенциал, образуется из 2,6-ди-гидроксинафталина в безводной среде при действии оксида серебра [c.327]

Окислительно-восстановительный потенциал хинон-гидрохиноновой системы филлохинона (I), характеризующий окислительную способность хинона, составляет = 0,363 В при 20° С или 0,328 В при 22° С [24]. Для фтиокола (XI), обладающего 1/500 активности витамина Ki, окислительновосстановительный потенциал понижается Е = 0,256 В при 22° С и 0,300В при 30° С, а для 2-метил-1,4-нафтохинона (VII), более активного, чем витамин Ki, повышается - 0,428 В при 25° С и 0,458 В при 28° С. [c.227]

Очевидно, что в качестве катализатора окисления наиболее пригоден 1,4-нафтохинон, обладающий достаточным потенциалом и стабильностью. Для улучшения его растворимости необходимо ввести в него гидрофильную замещающую группу. Идеальным заместителем как по легкости введения, так и по влиянию на потенциал (увеличивает на 63 мв) и другим показателям является группа —ЗОдКа. Поэтому в качестве катализатора для нового [c.223]

Вследствие своего высокого, хотя еще точно не измеренного окислительного потенциала, тетраацетат свинца может переводить все окислительно-восстановительные системы в их окисленное состояние [4]. Так, все гидрохиноны могут быть окислены в соответствующие хиноны и все лейкокрасители — в красители. Труднодоступные ди- и трихиноны (последние только в растворах) рядов антрахинона и нафтохинона могут быть получены этим методом [14] [c.141]

Из хинонов антрацена лишь производные 9, Ю-антра инона нашли широкое применение. 1,2- и 1,4-Антрахиноны по своим химическим свойстрам близки к соответствующим нафтохинонам, в то время как свойства 9,10-антрахинона весьма своеобразны. Сравнение ве- личин окислительно-восстановительного потенциала антрахинонов ( о) указывает на значительно меньшую реакционную способность [c.6]

Упражнение 25-16. Расположите перечисленные ниже хиноны в порядке возрастания потенциала вЬестановления га-бензохинон, 4,4 -дифеноХинон, цис-2,2 -днфенохйнон, 9,10-антрахинон, 1,4-нафтохинон. Ваша аргументация должна основываться на различиях в степени стабилизации хинонов и гидрохинонов с учетом пространственных факторов (в тех случаях, когда они суш,ественны). [c.324]

Величина окислительно-восстановительного потенциала представляет ценность для интерпретации поведения тех окси- и аминохинонов, которые могут существовать в таутомерных формах, например для объяснения поведения 2-окси-1,4-нафтохинона (желтые кристаллы, т. пл. 192 °С, разл., Ео в спирте = 0,356 в р/Ск = 4,0) [c.406]

Первый таутомер имеет основной заместитель, а второй — кислую группу, и поскольку потенциал в каждом растворе зависит от характера и степени ионизации функциональных групп окислителя и восстановителя, то по изменению потенциала в зависимости от концентрации водородных ионов можно установить, какой таутомер преобладает в смеси. Было найдено, что при всех pH, кроме сильнощелочной среды, 4-амино-1,2-нафтохинон существует полностью в аминохинонной форме 1а при pH от 10,4 до 11,5 оба таутомера находятся в равновесии, а выше этой границы преобладающей формой становится оксихинонимнн 16, который имеет более низкий потенциал в сильнощелочной среде. Этой таутомерией объясняется тот факт, что 4-амино-1,2-нафтохинон легко растворяется в растворах едкого натра, но, в отличие от окси-нафтохинона, не растворим в растворе соды. Аминопроизводное [c.407]

Этот хинон образует кристаллы глубокого красного цвета, которые плавятся при 322° С. Его раствор в концентрированной серной кислоте окрашен в фиолетовый цвет. Сплавление хинона XLV со щелочью в присутствии кислорода воздуха приводит к диокситетраценхинону XLI, который способен таутомерно превращаться в 5,11-хи-ноидное соединение В тетрацен-5,11-хипоне XLV скелет 1,5-нафто-хинона стабилизирован двумя конденсированными бензольными кольцами. Несмотря на то, что сам 1,5-нафтохинон до сих пор неизвестен, измерения потенциала окисления 1,5-диоксинафталина свидетельствует, что, вероятно, этот хинон может существовать, но лишь весьма короткое время [c.379]

Последующие исследования Норриса на черном орехе (Ju-glans nigra) показали, что у этого вида юглон является основным репеллентом для S. multistriatus. Против короеда были испытаны несколько 1,4-нафтохинонов, и оказалось, что с повышением окислительно-восстановительного потенциала вещества отпугивающий эффект проявляется ярче. Замещение водорода в молекуле на гидроксильные группы (— ОН) неизменно усиливало действие нафтохинона как репеллента или ингибитора питания больше, чем на то указывал относительный окислительно-восстановительный потенциал. [c.74]

Только ОДИН важный кубовый краситель, индантрен желтый 6 00(стр. 470), содержит в молекуле остаток нафтохинона. Прочность кубовых красителей, полученных из а-нафтохинона, ниже, чем красителей из антрахинона, что можно объяснить незащищенностью хиноидного кольца. В антрахиноне хиноид-пое кольцо защищено с обеих сторон, окислительно-восстановительный потенциал (см. ниже) благодаря этому понижается, а стойкость возрастает. (В индантрене желтом 6 <лО хиноидная структура защищена с одной стороны бензольным ядром, а с другой — гетероциклической системой.) К производным [c.444]

Платиновый электрод, погруженный в раствор, содержащий нафтохинон и нафтогидрохинон, приобретает электрический потенциал, который можно измерить относительно полуэлемента сравнения. Термин нормальный окислительно-восстановительный потенциал , Ео, определяется как потенциал (по отношению к водородному электроду), приобретаемый электродом в растворе, содержащем хинон и гидрохинон в равных молярных концентрациях при нормальной концентрации ионов водорода (рН = 0) . Раствор нафтохинона и нафтогидро.хинона готовят путем растворения соответствующего хингидрона или путем потенциометрического тигрования нафтохинона восстановителем до средней точки кривой титрования. В растворах с неизвестной величиной pH (например, в растворах в этиловом спирте) необходимо применять водородный электрод, погруженный в тот же растворитель, который применяется для растворения нафтохинона . [c.445]

Определены окислительно-восстановительные ютенциалы большого числа хинонов. В табл. 24 приведены значения окис-лительно-восстановительных нотенциалов различных нафтохинонов и нескольких других. хпнонов, взятых для сравнения. Точное значение потенциала зависит от применяемого растворителя (обычно водный спирт, содержащий соли) и от температуры, однако приводимые цифры приб.лизительно сопоставимы. Более подробные сведения по этому вопросу можно почерпнуть из приводимой литературы. [c.445]

Высокий окислительный потенциал хинона обычно связывают с тем, что его превращение в гидрохинон приводит к выигрышу энергии сопряжения, связанной с переходом исходной непредельнокольчатой структуры в ароматическую. При превращении нафтохинона в нафтогидрохинон выигрыш этой энергии меньше и поэтому окислительный потенциал нафтохинона ниже [c.355]

Нормальный потенциал 1,4-нафтохинона в этаноле 0,484В, а 2-фениламино- [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология