Окислительно-восстановительные потенциалы хинонов

Рис. 57. Зависимость константы скорости реакции радикалов с хинонами в зависимости от нормального окислительно-восстановительного потенциала хинонов (константа скорости реакции радикалов с бензо-хиноном принята за единицу)

Окислительно-восстановительный потенциал хинонов. 1. Реакция окисления гидрохинона в хинон состоит в потере двух электронов и двух протонов. Реакция обратима [c.484]

Это уравнение может быть проверено потенциометрическими измерениями. Оно применяется, как известно, для определения pH (равного —lg [Н" ]) при помощи хингидронного электрода. Из приведенного выше видно, что при постоянной температуре потенциал хингидронного электрода изменяется линейно с изменением концентрации водородных ионов. Стандартный окислительно-восстановительный потенциал хинона равен Е° — 0,7044 в при 18°. [c.485]

Как видно из табл. 16, о-хиноны имеют большие нормальные окислительно-восстановительные потенциалы, что соответствует их меньшей устойчивости. Следует заметить, что электронодонорные заместители повышают, а электроноакцепторные понижают окислительно-восстановительный потенциал хинонов. [c.396]

В следующем параграфе будет показано, как измерение окислительно-восстановительного потенциала системы хинон — гидрохинон может быть использовано для определения активности ионов водорода и водородного показателя среды (pH). [c.304]

Известно, что для окислительно-восстановительных процессов характерна зависимость кинетических параметров от величины окислительного потенциала [64] например, величина потенциала определяет ингибиторную активность фенолов [65]. Системы же с высоким потенциалом обладают сильными окислительными свойствами, и для них характерны донорные, а не акцепторные свойства по отношению к электрону. Поскольку лигнин состоит из целого ряда различных фрагментов фенольного и хинонного типов, можно ожидать, что скорости их окисления - восстановления будут также зависеть от величины окислительного потенциала [66] (окислительно-восстановительные свойства хинонов описаны в [67-69]). Японские исследователи пришли к выводу, что эффективными катализаторами делигнификации являются хинонные соединения с окислительными потенциалами [c.130]

Для отыскания вещества, удовлетворяющего всем этим требованиям, были проведены обширные испытания. В качестве критерия использовался окислительно-восстановительный потенциал. При применении 1,4-нафто-хинона в качестве катализатора реакция протекает по уравнениям [c.223]

В качестве структурирующих агентов представляют интер и другие органические соединения, нанример, хиноны Структу рирующее действие соединений класса хинонов существенно за висит от окислительно восстановительного потенциала и от спо собности отщепления активных заместителей Каждого из эти факторов в отдельности недостаточно для эффективной в)лка низации [334] Недостаток хинонов как вулканизующих агенте заключается в их взрывоопасности и неудобстве применения [c.106]

Конкретные пути, ведущие к получению восстановленного НАД или ферредоксина, зависят от окислительно-восстановительного потенциала экзогенных доноров электронов. При окислении сукцината, например, электроны прямо поступают на хиноновые соединения и от них с помощью энергозависимого обратного электронного транспорта на НАД и ферредоксин. При окислении восстановленных соединений серы, потенциал которых недостаточно отрицателен для восстановления хинонов, электроны поступают на них не прямо, а через реакционные центры (см. рис. 75, А). В их переносе до реакционного центра участвуют [c.285]

Эффективность действия различных хинонов, как считают авторы работы [139], определяется величиной окислительно-восстановительного потенциала, которая должна находиться в пределах 0,1-0,25 В. [c.341]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал Рок хинонов определяется изменением свободной энергии реакции [c.237]

На зависимости окислительно-восстановительного потенциала органических веществ от величины pH во многих случаях сказывается их собственная диссоциация с отщеплением водородного иона или же, наоборот, присоединение этого иона к молекуле. Это яв.ление имеет место и в системе хинон — гидрохинон. Правда, наблюдать его можно только в таких щелочных растворах (pH 9), где для практических целей хингидронный электрод становится неприменим, но тем не менее суть явления удобно разобрать на примере именно этой системы, простейшей среди соответствующего класса веществ. [c.66]

Рис. 179. Влияние pH (0,2 -т- 7,16, буферная среда) на ход анодных кривых плотность тока — потенциал окислительно-восстановительного электрода хинон (10 2 М)/гидрохинон (10"2 М) на Р1 при 25 С и перемешивании при постоянной ионной концентрации [С1"] = I М [Н+] [К+] — I М

Окисление двухатомных фенолов в хиноны является очень простой реакцией, однако ее синтетическое использование ограни чено малой доступностью исходных соединений. Обычными окис лителями служат СгОз, ионы Ре + или АдгО, хотя использовались и многие другие реагенты. Карбонат серебра на целите [14] очень полезен для неустойчивых соединений [уравнение (5)]. Хиноны,. имеющие высокие окислительно-восстановительные потенциалы,, например (10), можно применять для окисления двухатомных фенолов в хиноны при условии, что окислительно-восстановительный потенциал продукта ниже, чем окислителя [16]. [c.836]

Окислительно-восстановительный потенциал системы хинон—гидрохинон (и других подобных окислительно-восстановительных систем) можно вывести на основании простых электрохимических соображений. Представим себе гальванический элемент с жидким затвором, состоящий из нормального водородного электрода и электрода из платиновой пластинки, погруженных в насыщенный раствор хингидрона [c.485]

Окислительно-восстановительный потенциал Е° является характерным для каждого хинона (и, вообще говоря, для любого окислительного агента). Это мера свободной энергии, выделяющейся нри реакции [c.485]

Окислительно-восстановительный потенциал системы хинон—гидрохинон [c.182]

J3 хиноны (2а), (4а) протекает быстро й обратимо. Окислительно-восстановительный потенциал, системы хинон — гидрохинон выражается зависимостью [c.493]

Чтобы отметить, что мы не учитываем коэффициенты активности, константы Кг и К% заменены здесь константами к -я. которые становятся равными первым при бесконечном разведении. Если д обозначает концентрацию хинона, который можно считать нейтральным веществом, не обладающим ни кислотными, ни основными свойствами, то окислительно-восстановительный потенциал, согласно уравнению (4), может быть написан в виде [c.393]

Согласно уравнению (26), изменение окислительно-восстановительного потенциала в зависимости от изменения концентрации водородных ионов имеет относительно простой характер. Однако если константы к и к кислотной диссоциации гидрохинона являются величинами не слишком малыми, то приходится пользоваться уравнением (25), и картина усложняется. Метод решения этой задачи заключается в том, что отношение д к к поддерживают постоянным, т. е. стехиометрический состав смеси хинон — гидрохинон не изменяют, и исследуют изменение потенциала при изменении концентрации водородных ионов. С этой целью уравнения, определяющие электродный потенциал, дифференцируют по — lg ад+ эта ве личина является функцией концентрации водородных ионов и обозначается символом pH. Дифференцируя таким образом уравнение (25), получаем уравнение [c.394]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал пары хинон — двухатомный фенол характеризует окислительные свойства хинонов или восстанови- [c.396]

Распространенность этой реакции, вероятно, зависит.от окислительно-восстановительного потенциала пирокатехина или гидрохинона и скорости этерификации этих фенолов. После этерификации одного из гидроксилов дальнейшее окисление в хинон невозможно. [c.175]

Окислительно-восстановительный потенциал хинон-гидрохиноновой системы филлохинона (I), характеризующий окислительную способность хинона, составляет = 0,363 В при 20° С или 0,328 В при 22° С [24]. Для фтиокола (XI), обладающего 1/500 активности витамина Ki, окислительновосстановительный потенциал понижается Е = 0,256 В при 22° С и 0,300В при 30° С, а для 2-метил-1,4-нафтохинона (VII), более активного, чем витамин Ki, повышается - 0,428 В при 25° С и 0,458 В при 28° С. [c.227]

За последнее время нами было исследовано кинетическое поведение в реакции ингибирования около 30 хинонов, а также было установлено, что по зависимости реакционной способности хинонов от их структуры они могут быть разделены на три группы 1) п-бензохинон и его замещенные [31] 2) галогенза-мещенные /2-бензохинона [32] 3) полициклические хиноны [26, 33]. Логарифм относительной реакционной способности хинонов, относящихся к первой группе, находится в линейной зависимости от их окислительно-восстановительного потенциала. Хиноны второй группы образуют со стиролом л -комплекс [32], который оказывает значительное влияние на их реакционную способность. В случае хинонов, относящихся к третьей группе, необходимо принимать во внимание еще один фактор, а именно изменение энергии резонанса при переходе хиноидальной структуры в бензоидальную. Значение последней в случае многоядерных хинонов ниже, чем в случае бензохинона [26]. [c.33]

Охарактеризуйте влияние электронодонорных и элект-роноакцепторных заместителей в молекуле 1, 4-бензохинона на величину окислительно-восстановительного потенциала (Е ). Расположите следующие хиноны в ряд по возрастанию их окислительных свойств а) 1, 4-бензохинон б) метил-1, 4-бензохинон [c.171]

Сорбция Ре + на ионите 2 47 приводит к смещению окислительно-восстановительного потенциала системы Ре +/Ре + от + 0,78 В до +0,5 В в присутствии ионита в Ре +-форме становятся возможными такие реакции, как восстановление хинона до гидрохинона (окислительно-восстановительный потенциал системы +0,7 В) обычные катиониты в Ре + форме такими свойствами не обладают Восстановительные свойства поликомплек- [c.307]

Вултерин [1498], критически рассматривая титриметрические методы определения золота, основанные на реакциях окисления-восстановления, считает, что наиболее перспективными будут восстановители, обладающие большим потенциалом. Эти реагенты не окисляются кислородом воздуха и потому их растворы устойчивы длительное время. К числу таких реагентов автор относит гидрохинон окислительно-восстановительный потенциал пары хинон—гидрохинон равен 0,699 в реагент высокочувствителен и селективен при определении золота. [c.127]

Рис. 178. Катодные (а) и анодные (б) кривые плотность тока — потенциал окислительно-восстановительного электрода хинон/гидрохинон на Pt в 1 ЛГ растворе КС1 с фосфатным буфером [NaH2P04 (0,02 М) -f- Na2HP04 (0,02 M), pH = 6,65] при 25 G и перемешивании при различных концентрациях хинона и гидрохинона штриховыми линиями показаны тафелевские прямые для перенапряжения перехода, вычисленные по уравнениям (2. 67) и (2. 68)

Тем самым металлоионный катализ должен иметь близкое родство с главновалентный катализом дегидрирования. В том и другом случае мы имеем по меньшей мерс две стадии реакции, и оба класса катализаторов имеют характерный окислительно-восстановительный потенциал. Из этого мы можем сделать вывод, что гидрирование, например, о-хинона (стр. 49) и дегидрирование гидрохинона первоначально являются электрохимическим процессом, приводящим к образованию новых го-меополярных связей. У обоих видов промежуточных веществ в первую очередь принимаются или отдаются электроны. Комплексное связывание субстрата ионом металла, напротив, представляет собой лишь первую ступень собственно каталитической стадии реакции. [c.64]

Легкость восстановления хинонов в гидрохиноны и, следовательно, способность хинонов выступать в качестве окисляющих или дегидрирующих агентов характеризуются окислительно-вос--становительным потенциалом Е°, который можно измерить по-тенциометрически. Окислительно-восстановительные потенциалы обычных хинонов, многие из которых используются в качестве окислителей, приведены в табл. 5.5.1. В общем случае 1,2-хиноны имеют более высокие потенциалы по сравнению с 1,4-хинонами, однако они редко используются в качестве окислителей, так как они менее устойчивы, и работать с ними труднее. Электроноакцепторные группы повышают окисляющую способность, и именно этот фактор в сочетании с высокой избирательностью и многосторонностью привел к столь широкому распространению хинонов как окисляющих и дегидрирующих реагентов в синтетической химии (см. разд. 5.5.3). Полициклические хиноны восстанавливаются много труднее (см. табл. 5.5.1) наиболее устойчивым к восстановлению из обычных хинонов является 9,10-антрахинон (16). Ло мере снижения окислительно-восстановительного потенциала химические свойства этих хинонов все более напоминают свойства ароматических кетонов. [c.833]

Найденное значение ср представляет собой нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы хинон — гидрохинон относительно "йлектрода сравнения. [c.182]

Одним из характерных химических свойств хинонов является их склонность к реакциям присоедипения . Типичное для хинонов присоединение нуклеофильных агентов к атомам углерода можно рассматривать как присоединение к сопряженной цепи, включающей группу СО и С—С-связи хиноидного ядра. В этом отношении хиноны подобны а,р-ненасыщенным кетонам и их винилогам. Своеобразие присоединения к хинонам состоит во вторичных превращениях, обусловленных тенденцией к ароматизации. Первоначально образующиеся при нуклеофильной атаке продукты присоединения стабилизируются далее путем отщепления вытесняемой группы в виде аниона (нуклеофильное замещение) илц путем прототропного перехода в замещенный гидрохинон. Последний является конечным продуктом реакции, если вступающая группа обладает электроноакцепторными свойствами и повышает окислительно-восстановительный потенциал системы хинон — гидрохинон. Б тех случаях, когда заместитель имеет электронодонорный характер, происходит дальнейшее окисление частью исходного хинона, восстанавливающего в гидрохинон. Применение дополнительного окислителя позволяет регенерировать исходное вещество и довести процесс до полного превращения в замещенный хинон. Конечный результат при этом состоит в замене атома водорода в молекуле хинона и часто интерпретируется как. нуклеофильное замещение с удалением гидрид-иоца, облегчаемое участием окислителя Поскольку механизм, допускающий гид-ридное перемещение, в данном случае не доказан, вопрос о том, рассматривать ли вторичное превращение продукта присоединения в замещенный хинон как перенос электронов с последующим переходом прртона или как отщепление гидрид-иона, сопровождающееся его окислением, остается открытым. [c.5]

Из хинонов антрацена лишь производные 9, Ю-антра инона нашли широкое применение. 1,2- и 1,4-Антрахиноны по своим химическим свойстрам близки к соответствующим нафтохинонам, в то время как свойства 9,10-антрахинона весьма своеобразны. Сравнение ве- личин окислительно-восстановительного потенциала антрахинонов ( о) указывает на значительно меньшую реакционную способность [c.6]

Если прибавить, хингидрон к какому-либо раствору, то он, распавщись на хинон и гидрохинон, дает раствор, содержащий окисленную (хинон) и восстановленную (гидрохинон) формы. Платиновым электродом можно измерить окислительно-восстановительный потенциал такрго раствора (гл. V, 5). Так как окисление-восстановление протекает с участием водорода, то окислительно-восстановительный потенциал раствора должен зависеть от концентрации ионов водорода. На поверхности платинового электрода Нг ионизуется и устанавливается равновесие [c.292]

Сорбция Fe на ионите X приводит к смещению окислительно-восстановительного потенциала системы Fe /Fe " от +0,78 в до г0,5 е в присутствии ионита в Fe +-форме становятся возможными такие реакции, как восстановление хинона до гидрохинона (окислительно-восстановительный потенциал системы -f0,7 е) обычные катиониты в Fe-форме такими свойствами не обладают. Восстановительные свойства поликомнлексона в Fe " -форме можно успешно использовать при удалении следов кислорода и прочих окислительных агентов из воды и других растворителей [155]. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология