Рекомбинация атомов в молекул

Реакции подобного рода называют цепными. Цепи, следующие за фотохимической реакцией, могут состоять из нескольких звеньев и нескольких десятков тысяч звеньев (как в случае образования НС ). Обрывы цепей происходят как при рекомбинациях атомов в молекулы (относительно редко), так и при столкновениях активных частиц со стенками сосуда или с молекулами примесей. [c.269]

Влияние природы металла на перенапряжение представляет собой сложный вопрос, не всегда решающийся теорией замедленного разряда. Иногда целесообразно рассматривать в качестве лимитирующих другие стадии процесса выделения водорода. В настоящее время предполагается, что для Н , Т1, РЬ, 2п, 8п, С(1 и др. перенапряжение определяется медленно протекающей стадией разряда. Удаление адсорбированного водорода происходит за счет быстрой стадии электрохимической десорбции. На металлах группы платины и, возможно, железа наиболее медленной стадией является стадия рекомбинации атомов в молекулу. При этом перенапряжение соответствует перенапряжению реакции и описывается уравнением (185.1). [c.513]

В случае электродов с низким перенапряжением кинетика разряда может определяться как скоростью электрохимической стадии, так и скоростью реакции рекомбинации атомов в молекулы. [c.405]

В действительности механизм многих реакций сложнее и не сводится только к механике соударений молекул. Так, реакции рекомбинации атомов в молекулы, для которых энергия активации близка к нулю, должны были бы протекать с очень большими скоростями, что на самом деле не наблюдается. Причина состоит в том, что образовавшиеся молекулы приобретают большой запас энергии, состоящий из суммы кинетической энергии столкнувшихся атомов и теплоты реакции. Для того чтобы быть устойчивой, такая молекула должна освободиться от избыточного запаса энергии. Если это не происходит, она вновь диссоциирует. Поэтому, например, рекомбинация атомов водорода реализуется только при тройных столкновениях с участием какой-либо нейтральной молекулы М 2Н+М Л1 +Н2, где М — молекула получившая избыток энергии, или поверхность тела, на которой произошло столкновение. [c.239]

Возможна также и рекомбинация атомов в молекулы с последующим растворением и диффузией в электролите в заполненной части поры. Этот путь изображен при помощи сопротивления реакции, последовательно соединенного с рядом параллельных соединений, состоящих из химических емкостей и диффузионных сопротивлений. Однако из-за незначительной растворимости и малого коэффициента диффузии водорода [c.121]

Процессами рекомбинации атомов в молекулу можно пренебречь, так как концентрации атомов водорода и дейтерия ничтожно малы и скорость рекомбинации практически равна нулю. [c.12]

Общее замедление цепной реакции примесями может быть вызвано тем, что последние способствуют обрыву цепей путем химического взаимодействия с активными радикалами но тогда это вовсе не катализ, ибо здесь катализатор химически расходуется. Уменьшение скорости цепного процесса может быть связано также с каталитическим ускорением реакции между атомами или радикалами, ведущим к обрыву цепи (например, ускоряющее влияние стенок сосуда на рекомбинацию атомов в молекулы). Но в этом случае примесь, тормозящая реакцию, по существу является не отрицательным, а обычным, положительным катализатором. [c.61]

При хранении в атомном водороде протекают процессы рекомбинации атомов в молекулы. Для стабилизации атомного водорода необходимо, чтобы спины электронов были параллельными. Установлено, что этого можно достигнуть с помощью мощных магнитных полей — порядка 70—100 кГа, В настоящее время имеются технические возможности получать магнитные поля до 200 кГа. [c.88]

Процесс, внешне аналогичный горению, будет наблюдаться при рекомбинации атомов в молекулы, например [c.205]

Следовательно, в кислой среде коррозия протекает с катодным или катодно-анодным контролем при водородной деполяризации. Из нескольких элементарных актов это го процесса разряда (восстановление) иопа водорода, точнее — иона гидроксония НзО (Н +е- Н), его аД сорбции и рекомбинации И в молекулярный водород (Н+Н- Нг), образования пузырьков водорода и их отрыва от поверхности, лимитирующей считают в большинстве случаев первую стадию — разряд ионов водорода [74] (имеются и сторонники того, что лимитирует вторая стадия — рекомбинация атомов в молекулу). [c.159]

Аэродинамический нагрев носовой части поверхности тела осуществляется, во-первых, путем ламинарной (молекулярной) теплопроводности, во-вторых, за счет диффузии диссоциированных частиц (атомов, электронов) к поверхности тела и сопутствующего переноса энергии диссоциации, выделяющейся при рекомбинации атомов в молекулы. Последний эффект особенно существен при наличии каталитической способности поверхности тела к рекомбинации. Как показывают прикидочные расчеты и количественные оценки эффектов, по-видимому, при учете влияния диффузии можно пренебрегать явлениями термо- и бародиффузии, во всяком случае, в тех пределах изменения температур и давлений, о которых пойдет речь впереди. [c.458]

В отличие от атомарных уровней в плазме кинетика колебательных уровней молекул разработана значительно полнее. Это напрямую связано с успешной разработкой адекватных аналитических функций распределения. Простая аналитическая форма таких распределений дала возможность установить ряд новых закономерностей в колебательной кинетике, находить скорости диссоциации и рекомбинации атомов в молекулу. Для расчета скоростей реакций здесь, также как и в атомарной кинетике, используется диффузионное приближение /23-26/, в котором осуществляется переход от системы балансных уравнений к уравнению Фоккера-Планка. Аналитические функции распределения нашли широкое применение в теории лазеров /2, 3/. Так, в работе/1/ показано, что вследствие различия между характерным временем обмена колебательными квантами и временем перехода энергии на поступательные степени свободы в системе гармонических осцилляторов устанавливается больцмановская функция распределения с эффективной колебательной температурой. Данное распределение является простейшей квазистационарной функцией распределения колебательных уровней. В /27/ этот подход был обобщен на многоатомные молекулЬ , где для каждого типа колебаний молекулы предполагалось больцмановское распределение с эффективной колебательной температурой. На основе этой модели оказалось возможным объяснить механизм работы СОг лазера /28-31/ и лазеров на ряде других молекул /32/. [c.113]

Акт рекомбинации атомов в молекулу происходит при соударениях атомов из объема с адсорбированными (механизм Или —Ридила [569]) [c.204]

Существует несколько теорий, объясняющих различную скорость восстановления ионов водорода на разных металлах. Теории водородного перенапряжения исходят из представления о том, что при восстановлении ионов водорода имеется ряд последовательных стадий (дегидратация, акт разряда, рекомбинация, возникновение пузырьков и др.)> из которых одна или несколько являются замедленными. Скорость восстановления ионов водорода может определяться, в частности, либо скоростью разряда ионов водорода [23], либо скоростью рекомбинации атомов в молекулы на поверхности металла [4], либо скоростью так называемой электрохимической десорбции [5]. [c.57]

Для реакций с участием галогенов можно исследовать не только прямую рекомбинацию атомов в молекулы, находящиеся в основном электронном состоянии, но и рекомбинацию, идущую через электронно-возбужденные состояния. Например, сопровождающаяся излучением рекомбинация атомов хлора, исследовавшаяся в ударных волнах [25] и в струевых условиях [26], характеризуется эмиссионным спектром С12( По+я-> 2 ). Рекомбинация атомов азота вызывает появление послесвечения используя его в качестве индикатора, удалось изучить рекомбинацию атомов азота, идущую через сильно возбужденные колебательные уровни связанных возбужденных электронных состояний [27]. Абсолютные измерения скоростей рекомбинации как в электронно-возбужденные состояния, так и в основное состояние молекул важны для теоретической интерпретации скоростей рекомбинации. [c.28]

Величина перенапряжения разряда ионов Н3О+, рекомбинации атомов в молекулы и электрохимической десорбции водорода определяется природой металла — катода и, в частности, энергией связи атомарного водорода с металлом м н- С повышением н перенапряжение разряда ионов Н+ и перенапряжение рекомбинации уменьшаются. Перенапряжение рекомбинации уменьшается в ряду металлов РЬ, 8п, Zn, Си, Ag, Ре, , Рс1, Р1. Перена- [c.213]

На ртути, свинце, цинке, кадмии наиболее замедленной является стадия разряда. Стадия рекомбинации затруднена и восстановленный водород удаляется по механизму электрохимической десорбции. Коэффициент в уравнении Тафеля на ртути составляет 120 мв, что отвечает 2 = 1. На платине и палладии стадия разряда протекает очень легко. Коэффициент = 30 мв. Удаление водорода происходит путем рекомбинации атомов в молекулы. Эта стадия наиболее замедленна. При очень высоких плотностях катодного тока, когда по ионам Н+ достигается предельный диффузионный ток, водород восстанавливается из воды и перенапряжение разряда увеличивается. Коэффициент возрастает до 120 мв и стадией, лимитирующей скорость всего процесса на Р1 и Рс1, становится стадия разряда. [c.213]

Дальнейшее изло5кение следует указанным авторам и дается здесь применительно к реакции рекомбинации атомов в молекулы. Однако их метод может быть использован для любой реакции [12]. [c.54]

Предположение о промежуточном образовании иона при электрохимической десорбци атома Н было уже давно высказано Хориучи и Окамото [27], однако до сих пор не имеется данных, которые могли бы его непосредственно подтвердить. В последнее время образование таких ионов в объеме раствора постулировалось Вейссом [28] для объяснения явлений, наблюдаемых при радиолизе водных растворов. Удаление водорода с поверхности электрода может происходить и путом рекомбинации атомов в молекулы водорода, аналогичной рассмотренным выше процессам димеризации [c.412]

Раз начавшаяся цепь химических превращений будет продолжаться до тех пор, пока иа 1<аком-то звене начальный центр ие вступит в такую реакцию, в результате которой он уже но восстанавливается, что означает обрыв цепи. Он может происходить либо в объеме, при столкновении начальных центров реакции с различными примесями или друг с другом, либо па поверхности стенок реакционного сосуда — главным обра.зом и виде рекомбинации атомов в молекулу. [c.19]

Можно пойти дальше и рассмотреть, какая из ступеней этого механизма определяет кинетику всей реакции. Если бы ею были миграция атомов водорода на новерхностп катализатора или рекомбинация атомов в молекулы, то орто-пара превращение шло бы во много раз быстрее обмена, так как в первом случае оба атома Н могут быть из одной молекулы, а во втором — атомы Н и В долн ны, очевидно, происходить из разных молекул, и вероятность их встречи гораздо меньше. Так как скорость обеих реакций одного порядка, то законно предположить, что кинетика обмена определяется скоростью первой ступени диссоциации молекул На и В а на атомы в результате активированной адсорбции. [c.285]