Мембранный электрод, селективный константы селективности

Так, описан [115] К -селективный электрод с мембраной на основе биологических материалов, потенциал которого зависит от активности ионов калия в растворе по уравнению Нернста. Другой электрод с константами селективности и Kk°-nh4 = 10 , обнаруживающий мгновенную реакцию на К% изготовлен на основе полимерного материала, содержащего макро-циклический антибиотик (точный состав не назван) [116]. Последний период ознаменовался энергичными разработками твердых мембран на основе соединений, связывающих в комплекс и переносящих ион калия через полимерную матрицу, в которой содержится комплексующий агент. Разработаны электроды с мембранами из силиконового каучука, содержащими валиномицин (см. его структуру в главе о жидких мембранах), с применением и без применения пластификатора оценены их селективность к иону калия, стабильность, воспроизводимость [117]. В табл. VII.7 приведены некоторые характеристики различных мембран, содержащих валиномицин. Селективность к К+ этих электродов по сравнению с селективностью к большинству ионов щелочных и щелочноземельных металлов [118] почти такая же (табл. VII.8), как у обычных электродов с жидкими мембранами (фильтр из милли-пора, пропитанный раствором валиномицина в дифениловом эфире) [119]. Для определения ионов щелочных металлов испытывали также электрод с мембраной из силиконового каучука, содержа-198 [c.198]

Если нельзя применить твердые хлоридные электроды из-за мешающего влияния посторонних ионов, можно использовать жидкостные мембранные электроды. Таким электродом может быть электрод марки Орион 92-17, константы селективности которого приведены ниже [c.315]

Выражения для констант селективности между первичным ионом I и мешающим ионом / для различных типов мембранных электродов [c.89]

Некоторые свойства галогенидных мембранных электродов приведены в табл. У.И в табл. У. 12 представлены значения констант селективности, определенные различными методами (см. также табл. У.13). [c.139]

Константы селективности К з для Р-селективного мембранного электрода в водно-неводных средах [250, 261, 265] [c.143]

Константы селективности Кса-м Л " различных Са -селективных мембранных электродов, измеренные в растворах Са + — [c.186]

Константы селективности мембранных электродов с валиномицином [c.200]

Константы селективности электродов с мембранами, [c.204]

Константы селективности электродов с мембранами, включающими [c.205]

Константы селективности электродов с мембранами на основе ураниловых комплексов ди (2-этилгексил)фосфорной кислоты в ПВХ (i = UO2+ ) [c.209]

Константы селективности электродов с жидкими мембранами, образованными различными растворителями [c.227]

Константы селективности для разных ионов при различных концентрациях, определенные для РЬ"+-селективного электрода с жидкой мембраной [c.243]

Из этих данных можно найти сравнительную характеристику экстракции iK /K ) и для электродов с соответствующими жидкими мембранами измерить константы селективности Все пере- [c.249]

Константы селективности электродов с мембранами на основе ароматических сульфонатов кристаллического фиолетового [c.254]

Величина (мв/иа)АГо6м в этом выражении называется коэффициентом константой) селективности Кш) электрода по отношению к ионам А" и является основным параметром, характеризующим селективность мембранного электрода. Селективность электрода зависит также от соотношения активностей определяемых и мешающих ионов (а ав). Чем меньше Кш, тем более селективен электрод по отношению к определяемому иону. Если, например, коэффициент селективности составляет 10 , то чувстви- [c.175]

Например, мембрана, насыщенная раствором быс-5-метилгеп-тилового эфира фосфорной кислоты [или вообще соединения типа (алкил-0) 2РООН] в н-деканоле, селективна по отношению к двухвалентным ионам. В присутствии ионов щелочных металлов (Л м, Na 0,01) значение константы селективности для ионов a(il), Mg(H), Sr(II) и Ba(II) равно примерно 10 [221]. Другие двухвалентные металлы мешают определению щелочноземельных металлов (/См, zn = 3,3 Км, u = 3,l). Этот электрод пригоден для прямого потенциометрического измерения жесткости воды, а также в качестве индикаторного электрода при хелонометрическом титровании (ср. табл. 4.7). Если такая же мембрана приготовлена с помощью диоктилового эфира фенилфосфорной кислоты в качестве растворителя, то константы селективности имеют следующие значения Кса, ыа = 0,001 и /Сса. n- -0,01 [222], где N обозначает остальные ионы щелочноземельных металлов, такие, как Ва, Sr и Mg. Как и в предыдущих случаях, измерению с помощью этой мембраны также мешают другие двухвалентные ионы. Существенным компонентом мембранного электрода, селективного по отношению к свинцу и меди, являются растворы алкилтиоуксусных кислот однако селективность таких электродов ниже, чем у электродов с твердыми мембранами [221]. [c.389]

Влияние иодид-иона намного меньше [137]. Для мембранного электрода на основе Ag l константа селективности в разбавленных растворах КС1 и KJ соответственно равна 1,4 и 14 [721]. При выдерживании электрода в 10 Af К J его поверхность покрывает- [c.85]

Применяются также жидкие мембранные электроды со сложным органическим катионом диметилдистеариламмонием. Данный электрод характеризуется следующими константами селективности [c.88]

Мембрану на основе сульфида серебра для электродов изготавливают в основном из чистого сульфида серебра, иногда его смешивают с сульфидами других металлов используют также монокристаллы AgjS. Способ изготовления большинства из этих электродов заключается в том, что осадки сульфидов спекают или запрессовывают в керамическую пластинку или подходящий полимер. Такие электроды обратимы не только к Ag+, но к и некоторым другим ионам, причем Ag+- и 5 -функции оказываются теоретическими, если в растворе отсутствуют и N [146]. В обычных условиях лаборатории свет не влияет на электроды. Константы селективности, определенные для различных мембранных электродов с Ag S, приведены в табл. VII. 13. [c.206]

Взаимосвязь селективности мембранных электродов с различными физико-химическими параметрами, установленная выше в теоретических уравнениях, суммирована в табл. III. 1. Из нее следует, что селективность мембранного электрода определяется как подвижностью ионов в мембране, так и равновесием на границе раздела мембрана — раствор (т. е. зависит от коэффициентов распределения и констант ионообменного равновесия). До сих пор не изучено влияние на селективность мембран различий в подвижностях ионов в мембране, чего нельзя сказать о связи мембранной селективности с условиями физико-химического равновесия этому вопросу посвящены работы Райхенберга [109] и Эйзенмана [70, 77, 78, 82, 83, 99, ПО], основные положения которых излагаются ниже. [c.88]

Поведение галогенидных мембранных электродов в неводных растворителях описано Пунгором с соавт. [250, 265], которые использовали спирты, кетоны и другие растворители, например, диметилформамид (ДМФ). Цель исследований — определение произведения растворимости галогенидов серебра в неводных средах и констант селективности для Agl-электрода в растворах бромида в различных смесях растворителей. Оказалось, что перед измерением э. д. с. необходимо выдержать электрод в подходящем раство-142 [c.142]

Измеренные и вычисленные значения констант селективности электрода с мембраной из АйгЗ [c.164]

Измеренные и вычисленные значения констант селективности электрода с мембраной из Айз8 относительно комплексообразующих анионов [c.164]

В продаже имеется электрод с мембраной из монокристалла эмпирического состава Си вЗе (Чехословакия, Критур ). Константа селективности (Кс° рь) этого электрода к (0,01 М) в присутствии (0,01 М) составляет 1,1-10" при pH = 3 и 6,6-10 при pH = 5 [74]. Электрод нашел применение при комплексометрическом определении алюминия, основанном на обратном титровании раствором меди (II) [75]. [c.191]

Константы селективности К" электродов с мембранами из силиконового каучука с валиномицином и калийцинк ферроцианидом, а также электродов с жидкими мембранами [c.199]

Можно перечислить множество полимеров (полиуретан, силиконовый каучук, полиметилметакрилат) и различных пластифицирующих растворителей [например, диоктиладипат (ДОА), диок-тилфталат(ДОФ), дифениловый эфир (Д) и диэтилфталат (ДЭФ)], которые использовали с валиномицином. Исследование свойств всех этих мембран как основы для селектродов показало, что наилучшие характеристики имеют селектроды с мембранами из ПВХ, содержащими валиномицин, растворенный в ДОФ. Константы селективности для этих селектродов, также как для продажных электродов с жидкими мембранами (Philips IS 560-К), рассчитывали по уравнениям (V.32) и (V.34). Полученные данные вместе с некоторыми взятыми из литературы для электродов с жидкими мембранами приведены в табл. VII.9. [c.200]

На основе каждого из синтезируемых веществ изготовлена мембрана. Для этого раствор, состоящий из 10 мг крауна, 1 мл дифенилфталата н 10 мл 5% (по массе) раствора ПВХ в циклогексаионе, выливали на стеклянную пластинку и позволяли растворителю испариться при комнатной температуре. В табл. VII.10 приведены значения констант селективности электродов с описанными мембранами, а также значения угловых коэ4>фициентов, измеренных для нескольких из изученных мембранных электродов [139]. [c.203]

Можно видеть, что наивысшая селективность реализуется у электродов с мембранами, содержащими полиэфир с шестью связывающими атомами кислорода в 18-членных кольцах. Увеличение размера полости в кольце (см. приведенные ранее данные) не приводит к сколь-нибудь значительному возрастанию селективности, и мембраны, содержащие краун-соединения, не проявляют той высокой селективности к по сравнению с Ыа" , которую обнаруживают мембраны на основе валиномицина (см. также табл. VII.9 и VII.10). В табл. VII.11 приведены значения констант селективности для электродов с мембранами, содержащими диметилдибензо-ЗО-краун-10 [140]. В той же таблице можно видеть значения Kк- u найденные графическим и аналитическим методами [см. уравнение (У.34) для электродов с мембранами, полученными внедрением в матрицу из ПВХ как валиномицина, так и диметилбензо-ЗО-краун-10 [141 ]. Очевидно, что электроды с мембранами из ПВХ с валиномицином проявляют более высокую селективность к чем электроды с мембранами на основе краун-соединений. [c.203]

Константы селективности KY электродов с мембранами из прессованного AgjS [c.206]

Электродноактивными веществами, чувствительными к иону уранила, в ряде случаев служили фосфорорганические комплексы уранила в поливиниловой матрице. Мембраны изготавливали из растворов ураниловых комплексов ди(2-этилгексил)фосфор-ной кислоты или другого фосфорорганического соединения в подходящем растворителе, ПВХ и тетрагидрофурана в качестве пластификатора [160]. Наилучшие электроды с почти теоретической функцией получили с мембранами, содержащими ди(2-этилгексил)-фосфорную кислоту в одном из трех растворителей диамилфос-фонате (ДАФ), ди(2-этилгексил)этилфосфонате (ДЭГЭФ) или три(2-этилбутил)фосфате (ТЭБФ). Константы селективности этих электродов представлены в табл. VII. 14. [c.209]

Созданы также (и имеются в продаже) электроды, проявляющие высокую селективность к нонам ацетилхолина по сравнению с ионами На+, К" и ЫН+ [49]. Жидкая мембрана этих электродов состоит из 5% раствора тетра(/г-хлорфенил)бората ацетилхолина либо в 3-о-нитроксилоле, либо в дибутилфталате, либо в три(2-этил-гексил)фосфате [50]. Электрод с такой жидкой мембраной обладает теоретической зависимостью потенциала от активности иона ацетилхолина (АцХ) в пределах 10 —10 /И (5э 5 ) [51 ], для иона холина (X) несколько меньше Константы селективности Кацх-м имеют значения 1-10 (М = Ма+), 1-10" (М = = ЫН , К+) и 6,6-10-2 (М х+). Проверена обратимость этого электрода к ряду алкилэфиров холина от ацетил- до бензоил холина [52]. Константы рассчитывали по уравнению [c.226]

Исследования подобного типа проводили и с другими жидкими мембранал , образованными различными полиэфирами (см. гл. VH). Мембраны изготавливали, растворяя полиэфиры в нитробензоле, затем их использовали в конструкциях электродов, константы селективности которых приведены втабл. Vni.8. Результаты, представленные в табл. VIII.9 показывают, что коэффициенты ко Ушлексообразования близки по величине отношениям селективностей. К подобным же выводам о переносе ионов движущимися макроциклическими молекулами пришли Симон и его сотрудники, которые смоделировали транспорт ионов, приложив электрическое поле к системе с мембраной [c.233]

Как и в случае Си -селективной жидкой мембраны, ([)ирдш Orion выпустила РЬ -селективные электроды с жидкими мембранами на основе ионообменника, содержащего группы R—-S— СНСОО . Поведение электрода характеризуется следующими значениями констант селективности Кръ-м = 2,6 (М = СгГ ) 8-10 " (М = Fe 0 3-10 (М = Zn"0 5-10 - (М = Са"-") 7-10 (М = Ni +) 8-10 (М = Mg2+) [3]. Лал н Кристиан [162] тща-242 [c.242]

Характеристики функций и константы селективности электродов с жидкими мембранами на осноае аликвота обратимых к анионам [1G9, 170] [c.246]

В одной из ранних работ [3] описаны свойства СГ-селективного электрода с мембраной, включающей катион диметилдистеарил-аммоний. Там же приведены константы селективности электрода в растворах "различных мешающих ионов 32 (С10 -) 17 (1 ) 4,2 (N0-) 1,6 (Вг-) 1,0 (ОН ) 0,32 (СН3СОО-) 0,19 (НСО ) 0,14 (so 4") 0,10 (р-). [c.247]

Константы селективности анионоселективных электродов с жидкими мембранами на основе о-фенантролина [3] [c.255]

Как уже упоминалось, соль типа Ре (phen) " , функционирующая как анионообменник с константами селективности, приведенными в табл. 19, применяют для изготовления электрода с жидкой мембраной, селективного к перхлорат-иону 13]. В диапазоне концентраций СЮ от 10 до М в растворах с pH = 4-н11 электрод обладает неплохой нернстовской функцией и селективностью к СЮ [220]. В работе [221 ] показано, что С10 -селектив-ный электрод также реагирует на ионы перманганата, перйодата и бихромата. Кроме того, электрод реагирует изменением своего потенциала на изменение активностей ионов перрената и тиоцианата в широкой области концентраций вплоть до 10" М. для первого и до 10" М. для второго ионов в соответствии с уравнением Нернста [222]. При титровании, проводимом с этим электродом, обнаружено, что кривые титрования растворов, содержащих ионы S N", СГ, Вг", Г, солями Hg (П) имеют U-образную форму. Очевидно, электрод высокочувствителен к анионным [c.257]

Соль органического радикала — производное Л/ -этилбензо-тиазол-2,2 -азавиолена, на основе которой создан селектрод с твердой мембраной (см. гл. VII), применяли для изготовления электродов с жидкой мембраной в двух растворителях 1,2-дихлорбензоле и р,р -дихлордиэтиловом эфире [225]. Для обоих электродов кривая зависимости потенциала от активности имеет теоретическое значение углового коэффициента 59 мВ/рС107 в области концентраций от 1 до 10 М. Константы селективности электродов сопоставлены в табл. VII 1.21 с константами селективности электродов с твердыми мембранами [226]. Наибольшее влияние на потенциал оказывают ионы Г и В 7, наименьшее — ОН электрод может работать при pH от 1 до 12. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология