Мембранный электрод, селективный сульфата

Достижения аналитической химии в последние годы во многом связаны с внедрением в аналитическую практику ионоселективных электродов [176]. Для определения сульфатов можно предложить по крайней мере четыре различных типа ионоселективных электродов 1) свинцовый селективный электрод, обеспечивающий потенциометрическую индикацию конечной точки титрования сульфатов стандартными растворами солей свинца 2) мембранный электрод, импрегнированный сульфатом бария 3) мембранные электроды, в состав которых входят компоненты сульфат свинца, сульфиды свинца, серебра и меди 4) электроды, действие которых основано на равновесии в системах, содержащих железо(III) и сульфат. Электроды первых двух типов применяли довольно широко, тогда как электроды третьего и четвертого типа предложены совсем недавно. [c.550]

Синтезированы мембранные электроды, селективные к сульф( пат-ионам в концентрационной области 10" —10" А1 в прису ствии сульфат-, фосфат-, нитрат- и хлорид-ионов (10" —10 Л [c.156]

В работе (79] для определения сульфатов предлагается использовать барий селективные электроды с пластифицированной отвержденной мембраной. Разработаны две методики определения метод добавок и метод дифференциального титрования. Обе дают хорошую воспроизводимость для природных и питьевых вод. Перечисленные преимущества потенциометрического титрования делают его перспективным для определения сульфатов в буровых сточных водах, хотя отработанной методики пока не существует. [c.151]

Одним из первых электродов такого типа был электрод с мембраной, содержащей осадок сульфата бария, потенциал которого зависит от концентрации сульфат-ионов в диапазоне 10 - 10 моль/л (24-30 мВ/р804). Его селективность относительно невелика. Разработаны электроды на основе галогенидов и сульфидов серебра, фосфата Мп ", фторидов тория, лантана и кальция, комплексов никеля с диметилглиоксимом. Так же, как и для электродов с кристаллическими мембранами, нижняя граница определяемых концентраций для электродов с гетерогенными мембранами зависит от растворимости применяемых осадков. [c.201]

Установлено [864], что электрод, селективный к РЬ +-ионам (Орион, модель 94-82) [1289], можно использовать для потенциометрического титрования >5 10 W sor растворами Ва(СЮ4)2. Описано титрование сульфатов раствором РЬ(С104)2 с чувствительными к ионам свинца мембранными электродами [814, 875, 1289]. [c.140]

Для определения сульфатов в природных водах использован мембранный электрод на основе халькогенидного стекла с добавкой железа состава [Fe2(Ge2gSbi2Seeo)]- Электрод селективно реагирует на незакомплексованный ион Fe(III), образующийся [c.181]

Речниц и Кенни [551] описали методику определения с Си -селективным мембранным электродом (Орион 94-29) нитрилотриуксусной кислоты (NTA) — соединения, входящего в состав многих моющих средств. Обычно NT А определяют термическим титрованием [560] после осаждения фосфатов [561]. Титруют NTA соединениями u(II) в присутствии индикатора азурола S. Метод, предложенный Речницом и Кенни, позволяет проводить анализ NTA без отделения фосфатов, сульфатов или сульфонатов, которые часто сопутствуют NTA. [c.192]

Твердые ионоселективные электроды. В твердых мембранных электродах ионочувствительный элемент изготовляется из малорастворимого кристаллического вещества с ионным характером проводимости. Перенос заряда в таком кристалле происходит за счет дефектов кристаллической рещетки.. Вакансии могут заниматься ионом только определенного размера и заряда, что обусловливает высокую селективность кристаллических мембран. Конструктивно такие электроды сходны со стеклянными в обоих электродах мембрана разделяет исследуемый раствор и раствор сравнения, в котором находится электрод сравнения (обычно хлорсеребряный). Из электродов этого типа щироко применяется фторидный электрод, в котором мембраной является монокристалл ЬаРз, имеющий чисто фторидную проводимость, с добавкой Еир2 для увеличения электрической проводимости. Чувствительность фторидного электрода позволяет проводить измерения равновесной концентрации фторид-ионов Р в широкой области концентраций от 10" до 1 моль/л. В этой области отклонений от уравнения Нернста не наблюдается. Селективность электрода очень высока — даже тысячекратный избыток посторонних ионов (галоге-НИД-, нитрат-, сульфат-ионов и др.) по сравнению с фторид-ионом не мешает определению и только в присутствии ОН-ионов селективность падает (ОН является мешающим ионом). Работа фторидного электрода ухудшается также в присутствии лигандов, образующих с ионом Ьа " прочные координационные соединения в растворе (цитрат-, оксалат-ионы и др.). Вполне понятно также, что с увеличением кислотности среды равновесная концентрация фторид-ионов Р в растворе уменьшается за счет образования молекул НР. Таким образом, показания фторидного электрода в кислой области будут существенно зависеть от pH. В щелочной области на поверхности электрода может образоваться осадок Ьа(ОН)з, что также вызовет искажение показаний электрода. Точные границы pH, в которых показания фторидного электрода от pH зависят несущественно, привести трудно, так как с уменьшением концентрации фторид-иона эта область также уменьшается. Для растворов с концентрацией фторид-иона п-Ю моль/л и более этот интервал охватывает область значений pH примерно от 4...5 до 8...9. [c.201]

Некоторые мембранные электроды из ионообменных смол обладают электродной функцией, зависящей от концентрации в растворе ионов СПАВ. Описаны ион-селективные электроды такого типа для лаурилсульфата натрия и цетилтриметиламмония. Прямолинейные участки кривой зависимости электродного потенциала от логарифма концентрации дают возможность определять СПАВ вплоть до критической концентрации мицеллообразовапия [37, 38]. В работе [39] описано определение органической серы в анионных СПАВ методом мокрого сжигания при 140—160° С со смесью азотной и хлорной кислот, с последующим определением образующейся серной кислоты осаждением в виде сульфата бария. [c.237]

Предложена конструкция Са -селективного мембранного электрода, подобная той, что предлагали Моуди с сотр. [53], но не содержащая внутреннего раствора сравнения. Мембрану закрепляли на конце графитового стержня, большая часть поверхности которого покрыта гидрофобным материалом [56]. Графитовый стержень пропускали через тефлоновую трубку так, чтобы мембрана выступала из нее. Значение углового коэффициентаСа -функции такого электрода соответствовало нернстовскому (29,58 мВ/рСа.) Описание простого и прочного селектрода (рис. Vn.l) без какого-либо резервуара для органического ионообменника или водной внутренней системы сравнения приведено в работе [57]. Электрохимическая ячейка включает кальциевый селектрод и твердую пасту, содержащую каломель, хлорид калия и сульфат кальция [c.182]

Эти электроды, также как и селективные к d + и Си , могут быть изготовлены с мембранами из сульфидов свинца и серебра, совместно спрессованных в таблетки [4]. Изготовлены также проточные устройства с электродами, селективными к и [98]. Применению электродов с мембраной из PbS—AgaS мешает присутствие в растворе Hg +, Ag+ и u + [4]. Электрод такого типа фирмы Orion использовали при прямом титровании сульфатов в 50% растворе п-диоксана [99]. В растворах, в которых пытаются оценить микроколичества сульфата титрованием с раствором перхлората свинца, должен отсутствовать PbS04 и фосфаты С1" и NOg мешают титрованию, если они присутствуют в 100-кратном избытке. С помощью РЬ +-селективных электродов измеряли содержание серы в органических соединениях в 60%-ном п-диоксане [100], полумикроколичества оксалата в 40%-ном и-диоксане [101], а также микроколичества ортофосфата методом прямого потенциометрического титрования [102]. В последнем случае значение pH растворов поддерживали на уровне 8,25— 8,75 с помощью буферных систем, присутствие же в растворе NO3 и SO4 лишь в небольшой степени мешало функционированию электрода в соответствии с уравнением Нернста. То же относится к СГ и F , хотя их наличие приводило к завышению определяемых количеств фосфатов. [c.196]

В твердых мембранных электродах используют материалы, обладающие ионной проводимостью — кристаллы, смешанные кристаллы, поликристаллические твердые вещества. Кристаллический фторид лантана (LaFs) обладает высокой электрической проводимостью за счет чрезвычайной подвижности иона фтора в решетке кристалла. Для повышения проводимости добавляют катион европия(II) и получают чувствительный и селективный к иону фтора мембранный электрод. Во внутреннем отделении электрода, выпускаемого промышленностью, имеется раствор, содержащий смесь раствора фторида натрия молярной концентрацией (NaF)=0,l моль/дм и раствора хлорида натрия той же концентрации. В этот раствор опущен хлорсеребряный электрод сравнения. Единственным мешающим ионом при использовании этого электрода для измерения фтора является гидроксид-ион, но электрод проявляет по крайней мере тысячекратную чувствительность к фториду по сравнению с хлорид-, бромид-, иодид-, нитрат-, бикарбонат- и сульфат-ионами. [c.265]

Для измерения pH воды широко применяются как лабораторные, так и промышленные рН-метры со стеклянными электродами (см. п. 9.14.5.1). В отдельных случаях могут использоваться металлаоксидные электроды, например сурьмяный, молибденовый и др. Имеются также стеклянные электроды для определения содержания в растворе натрия и калия обычно концентрацию их определяют на пламенном фотометре. Изготовляются электроды с ион-селективными мембранами для определения в воде фтора, хлора, брома, иода, сульфидов, сульфатов. Разработаны также электродные системы для измерения концентрации ионов кальция, магния, нитратов и др. Следует, однако, отметить, что с помощью электродов определяется лишь активная концентрация ионов (см. п. 2,14.4). [c.181]

Шульц и Матис [410] недавно показали, что ион-селективные электроды можно использовать в качестве детекторов ионообменной хроматографии, если допустить, что все ионы в элюате, кроме анализируемого, не влияют на электродную функцию. Хотя твердые кристаллические и стеклянные электроды в принципе могут служить детекторами ввиду их высокой селективности, однако такие электроды чувствительны лишь к относительно немногим ионам. Электроды с жидкой мембраной, селективность которых ниже, обладают зато чувствительностью к значительно большему числу ионов и поэтому более подходят к роли детектора. Многие ионы, которые нельзя определить, потенциометрически из-за мешающего действия других ионов, легко определяются этими электродами после хроматографического разделения. Селективность электродов с жидкими мембранами по отношению к анализируемым ионам в присутствии элюентов и буферных растворов, обычно применяемых при ионообменном разделении, например солей сульфата, фосфата и бората, достаточно велика для электродов, применяе.мых в качестве хроматографических детекторов. [c.136]

Свойства различных сульфат- и фосфат-селективных электродов с полимерными мембранами, твердофазных на основе халькогенидных стекол, оксидов, фталоцианидных комплексов, электродов с жидкими мембранами, редокс-электродов, ферментных и бактериальных электродных систем подробно описаны в обзоре [219]. Большинство электродов характеризуется теоретической электродной функцией при концентрации до 1 10 М SO4 . Основным недостатком всех этих электродов является малая селективность, из-за чего их применение в прямой потенциометрии ограничено. Чаще всего сульфат- и фосфат-селектив-ные электроды используются для потенциометрического титрог вания, где селективность не имеет большого значения. [c.157]