Расстояние наибольшего сближения ионов

Другим параметром, определяюш,им ассоциацию, является собственный радиус иона а, вернее расстояние наибольшего сближения ионов. Очевидно, чем меньше собственные радиусы ионов, тем больше разница между а и и тем сильнее ассоциация. Чем больше размеры ионов, чем меньше разница между пределами интегрирования, тем ассоциация меньше. [c.119]

I приближение gy =—Az s if (см. ответ 11). П приближение (уравнение было выведено в предположении, что ионы — не материальные точки, а обладают некоторыми конечными размерами. Был введен параметр а , характеризующий расстояние наибольшего сближения ионов) [c.199]

Если учесть среднее расстояние наибольшего сближения ионов, то по уравнению (160) гл. III [c.128]

А, В — константы, зависящие от диэлектрической проницаемости растворителя а — расстояние наибольшего сближения ионов I — ионная сила раствора. [c.485]

В уравнение Робинсона и Стокса входят два произвольных параметра [п и а), тогда как в уравнении Дебая был только один параметр. Робинсон и Стокс попытались привести свое уравнение к одному произвольному параметру п. Они предположили, что а—расстояние наибольшего сближения ионов — определяется радиусами аниона и радиусом того агрегата, который получается в результате сольватации катиона молекулами воды. В частности, они представляли, что объем гидратированного катиона у равен собственному объему катиона, вычисленному из кристаллографического радиуса, плюс объем той воды, которая присоединилась к этому иону. Этот объем равен произведению из объема одной молекулы воды на число гидратации п. [c.389]

Согласно теории Бьеррума, Фуосса и Крауса ассоциация ионов определяется только двумя переменными диэлектрической проницаемостью, которая характеризует свойства растворителя, и расстоянием наибольшего сближения ионов а. Величина а для одного и того же электролита в различных растворителях изменяется не сильно, и можно ожидать, что степень ассоциации ионов в ионные двойники или тройники в растворителях с одной и той же диэлектрической проницаемостью будет одинакова. Однако наблюдается очень резкое различие между степенями диссоциации (ассоциации) электролитов в растворителях, имеющих одинаковые диэлектрические проницаемости. Это говорит о том, что при ассоциации ионов в ионные двойники, тройники и более сложные образования играет большую роль химическая природа реагирующих ионов и растворителей, и, следовательно, ионные двойники образуются не только за счет чисто кулоновского взаимодействия. Об этом говорят и сами авторы теории, особенно Фуосс. Эти авторы исследовали ассоциацию ионов полностью и не полностью замещенных аммониевых оснований и пришли к выводу, что ионы солей не полностью замещенных аммониевых оснований ассоциируют лучше, чем ионы четвертичных аммониевых оснований. Они объясняют это обстоятельство возникновением водородных связей между реагирующими ионами . Кулоновское взаимодействие дополняется некулоновским, и свойства такого ассоциата из ионов мало отличаются от свойств обычной молекулы. [c.156]

В уравнение для коэффициента активности, кроме температуры, концентрации и диэлектрической проницаемости, входит параметра — расстояние наибольшего сближения ионов. [c.13]

Интеграл берется в пределах от а (расстояния наибольшего сближения ионов с поверхностью) до бесконечности. Путем сочетания уравнений (6) и (7) получаем [c.697]

Как видно из табл. 41, значения дополнительного множителя меньше единицы при одноименных ионах (силы отталкивания ) и больше единицы для разноименных они также существенно зависят от принятого расстояния наибольшего сближения ионов а. В связи с этой последней величиной интересно еще раз вернуться к реакции нейтрализации НзО" ОН . Она может быть отнесена к числу наиболее быстрых реакций — ее константа скорости в воде, как видно из табл. 39, составляет 1,4 10 л моль " сек . Как указал Эйген, константы скорости ко, вычисленные по уравнению (12.79) при различных значениях а, лучше всего совпадают с приведенными экспериментальными значениями при а, равном 6—8 А. Поскольку это расстояние соответствует 2—3 между ядер ным расстояниям в водородной связи, возникает представление об особом механизме реакций этого типа. В них не происходит передачи протона в прямом смысле, а всего лишь сдвиг протона вдоль водородной связи без удаления сольватирующей оболочки. В общем виде с участием аниона А" этот механизм представляется так [c.339]

Таблица 5. Эквивалентная электропроводность, расстояние наибольшего сближения ионов и константы ассоциации растворов солей в жидком аммиаке (и в воде при 25° С)

Здесь 4 — расстояние наибольшего сближения ионов Л и В — постоянные. [c.52]

В уравнение для вычисления коэффициентов активностей и эквивалентных электропроводностей ионов при данной ионной силе раствора входит параметр а — расстояние наибольшего сближения ионов . Совпадение теоретических кривых титрования с экспериментальными наблюдается, когда параметр а имеет определенное значение. [c.40]

Строгое рассмотрение зависимости коэффициента активности от концентрации требует учета влияния природы и концентрации электролита на диэлектрическую проницаемость раствора, Если такой учет произвести, то параметры Л и В станут функцией концентрации и природы растворенного вещества. Эти же соображения относятся и к расстоянию наибольшего сближения ионов а. [c.64]

Сопоставление расстояния наибольшего сближения ионов, а, рассчитанного из данных о константах равновесия, с расстоянием N—Вг в кристаллической решетке показывает, что первое на 17% меньше. Такая разница, вероятно, вполне возможна. Она, в частности, согласуется с данными исследования микроволновых спектров поглощения галогенидов щелочных металлов в газовой фазе [112] и с данными о дифракции электронов [113], согласно которым межатомные расстояния в молекулах этих соединений в газовой фазе на 10—17% меньше соответствующих значений в кристалле. Данные микроволновых спектров газообразных галогенидов галлия, индия, таллия свидетельствуют, что эта разница достигает иногда 20—25% [114]. Если полагать, что в газовой фазе и в рас- [c.122]

К сожалению, проверить полученные значения прямым экспериментом не представляется возможным, так как в основном все экспериментальные методы дают скорее значения средних коэффициентов активности /+, а не значения коэффициентов активности индивидуальных ионовНа основе уравнения (2-15) можно из экспериментально полученного значения найти значения /а и /в- Этот прием теоретически оправдан только для очень разбавленных растворов, когда приложимость ПЗДГ экспериментально доказана т , что угловой коэффициент графика зависимости от Yсоставляет 0,52а2в, как того требует уравнение (2-16). При более высоких значениях 1, при которых следует учитывать размеры ионов, должен быть введен параметр а — среднее расстояние наибольшего сближения ионов для данного электролита. [c.24]

Файтелсона [781, который на основании теории полиэлектролитов Фуосса, Качальского и Лифсона, переработанной Грегором и Кагавой [79] для противоионов различных размеров, оценил взаимодействие отдельных ионов с гелем полиэлектролита, термодинамические характеристики которого (например, фр) полностью определены для другого иона. В описанном методе Файтелсон указал, как должно изменяться отношение активностей ионов в геле и в поглощенном растворе в зависимости от величины наибольшего сближения иона с полиэлектролитом. Ранее мы уже использовали гидратационные параметры для оценки расстояния наибольшего сближения иона с полимерной цепью при вычислении этого члена. [c.69]

Электростатические силы. Эти силы обусловлены притяжением между противоположно заряженными частями ионизированных молекул. И липиды, и аминокислотные боковые цепи белков богаты ионизируемыми группами. Примерами таких групп служат свободные карбоксильные группы глутаминовой и аспарагиновой кислот, входящих в состав белка, е-амино-группа лизина или аминогруппа фосфатидйл-этаноламина, четвертичный азот фосфатидил-холина и фосфатные группы всех фосфолипидов. Многие из этих групп ионизируются при физиологических значениях pH. Можно рассчитать, что расстояние наибольшего сближения ионов такого типа равно примерно 5 А энергия связи двух одиночных зарядов противоположного знака на таком расстоянии составляет 4— [c.49]

Как полагает Хомутов [156], одной из причин изменения коэффициентов активности является изменение свободной энтальпии сольватации ионов с изменением концентрации электролита. Путем комбинирования теории Дебая — Хюккеля с электростатической теорией сольватации ионов выведена формула, выражающая зависимость ионных коэффициентов активности от ионной силы, диэлектрической проницаемости и радиусов ионов в растворах. При выводе формулы сделано допущение, что ионы в растворах находятся в виде самостоятельных кинетических единиц, т. е. предположено отсутствие ассоциации. При использовании формулы для расчета стехиометрических. коэффициентов активности НС1, Li l, K l др. в области m от 0,1 до 2—4 оказалось, что расчетные у согласуются с экспериментальными только в том случае, если используется параметр а (среднее расстояние наибольшего сближения ионов), зависящий от концентрации. Поскольку в соответствии с формулой отношение коэффициентов активности [c.35]

По физическому смыслу параметр /г должен быть аналогичен числу гидратации, параметр а, как и ранее, — расстоянию наибольшего сближения ионов. Ниже представлены результаты расчета Робинсона и Стокса для ряда солей, приводящие к нарглучшему согласию рассчитанных коэффициентов активности с экспериментальными данными [c.64]

Во-вторых, неаддитивными по отдельным ионам оказываются не только числа гидратации, но и расстояния наибольшего сближения ионов а. Например (см. табл. 3.3), ац — аиа = = 0,128 нм, а Йк1 — акс1 == 0,053 нм. [c.60]

I. Электростатичес1сая адсорбция представляет собой тот тип адсорбции, который рассматривается в теории Гуи — Чапма-иа. Попятно, конечно, что существует расстояние наибольшего сближения ионов с поверхностью металла и что в связи с этим следует припимать во внимание теорию Штерна. Принято и удобно термин адсорбция употреблять для остальных типов взаимодействия, и именно в этом смысле говорят, что ион фтора и одноатомные катионы не адсорбируются на ртути. [c.30]

Численные значения Ур У, и 7/ для 1,1-валонтных электролитов были получены Онзагером и Сэмарасом [14]. Эти величины, деленные на у , приведены для соответствуюиц1х значении у в табл. 12. Значения ЛДа также включены в таб.пицу. Отметим, что если при вычислениях учесть среднее расстояние наибольшего сближения ионов, то это не окажет существенного влияния па результаты. [c.129]

Расчет АЯ(%азб (второе приближение) проводили по уравнению, приведенному ранее в работе [16]. Необходимые параметры были взяты из работ [17, 18], расстояние наибольшего сближения ионов (а) ир .тято равным 1 нм и да/дТ = 0. Коэффициент В определяли на основе полученных экспериментальных данных. [c.75]

Смотреть страницы где упоминается термин Расстояние наибольшего сближения ионов: [c.23] [c.128] [c.208] [c.144] [c.129] [c.144] [c.123] [c.179] [c.938] [c.109] [c.14] [c.224] [c.96] [c.473] [c.379] [c.94] [c.106] [c.306] [c.159] [c.6] [c.167] [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология