аминопиридином аммиаком

Галогенпиридины, Реакции обмена. Несмотря на инертный в общем характер 3-галогенпиридинов, в жестких условиях они все же могут вступать в некоторые реакции. В условиях синтеза нитрилов по Розенмунду- .-Брауну [49], как 3-бром-, так и 3-иодпиридин при взаимодействии с цианистой медью образуют 3-цианпиридин с выходами соответственно 50—60% и 80—90% [17, 50]. При нагревании 3-бромпиридина с метилатом натрия в метиловом спирте при 150° в течение 48 час. удается получить 3-метокси-пиридин с выходом 87% [48]. В аналогичных условиях действие аммиака в присутствии сернокислой меди приводит к 3-аминопиридину с выходом в 60—70% (стр. 426). [c.401]

Непосредственное взаимодействие 2,6-дихлор-4-аминопиридина с аммиаком дает лишь 2,4-диамино-6-хлорпиридин (стр. 405). [c.432]

Замещенные галогенпиридины, подобные 2-хлор-З-аминопиридину также являются подходящими объектами для использования в реакциях замены. галогена при действии аммиака, аминов или алкоголятов натрия [19]. В частности, этим путем был получен ряд интересных о-диаминов [73]. [c.405]

Среди других химиков, работавших в годы первых пятилеток, был Алексей Евгеньевич Чичибабин (1871 —1945). С 1909 г. он был профессором Московского высшего технического училища. С 1928 г. — академик. Исследования А. Е. Чичибабина посвящены азотсодержащим гетероциклам. Ему принадлежит синтез производных пиридина конденсацией альдегидов и кетонов с аммиаком. Он получил а-аминопиридин и хинолин действием на пиридин амида натрия. А. Е. Чичибабин синтезировал некоторые алкалоиды и вещества растительного происхождения в связи с потребностями химико-фармацевтической промышленности. [c.293]

В принципе, простейший синтез пиридинов представляет реакция 1,5-дикарбонильных соединений, содержащих 2,3-ненасыщен-ность, с аммиаком (схема (188) . Пентен-2-диаль (глутаконовый альдегид) и его натриевая соль при реакции с ацетатом аммония действительно циклизуются в пиридин [415], но как общий метод эта реакция ограниченно применима. Соответствующие насыщенные 1,5-дикарбонильные соединения циклизуются с аммиаком в дигидропиридины дальнейшее окисление в пиридины можно провести различными методами [416]. Вместе с тем циклизация с гидроксиламином приводит прямо к пиридинам [417] (схема (189) . По другим вариантам, реакцией соответствующих замещенных Сб-соединений с аммиаком или аминами можно получить пиридоны-2 и -4 и 2-аминопиридины (схемы (190)—(193), соответственно по [418—421] . [c.91]

Аминирование замещенных оснований протекает более или менее легко в зависимости от характера заместителей. При обработке 2-алкилпиридинов амидами п1елочных металлов к жидком аммиаке происходит тг)лько образование соли енаминной формы ГЮ], но если в качестве растворителя применяют какой-либо углеводород и ведут реакцию при более высокой темпера77ре, то образуются 2-алкил-6-аминопиридины [11]. [c.117]

Во вращающийся автоклав из нержавеющей стали емкостью 250 мл (см, примечание 2) помещают 45 мл 25%-ного аммиака, 15,8 г (0,1 Л1) 3-бромпиридина и 1 г сульфата меди (соли Си304-51120). Герметизируют, нагревают до 180° и при этой температуре смесь перемешивают 18 часов давление в автоклаве достигает при этом 20 атмосфер. Охлаждают автоклав холодной водой, разбалчивают его, отсасывают содержимое в колбу Бунзена и стенки автоклава смывают небольшим количеством воды. Под тягой к реакционной массе при перемешивании и охлаждении прибавляют 12 г твердого едкого натра. Отделяют верхний слой, а нижний экстрагируют 3 раза эфиром и объединяют экстракты с основной массой. Эфирный экстракт высушивают едким натром, оставляя на ночь, и затем отгоняют эфир. Остаток перекристаллизовывают и.з этилацетата (1 часть технического 3-амипопиридина на 1 часть этилацетата). Выход 3-аминопиридина равен 5 г, что составляет 53% от теоретического т. пл. 62—63° (испр,). Из остатка после перекристаллизации может быть выделен непро-реагировавший 3-бромпиридин (см. примечание 3). [c.20]

Примерами синтеза пиридинов из соединений, содержащих Сз-цепь и производных аммиака, являются обработка АОЭ 5 первичным ароматическим амином 6 или гидроксиламином, приводящая соответственно к 2-имино-1,2-дигидропириди-нам 7 и 2-аминопиридину 8 [6] (схема 2). [c.128]

В круглодонную широкогорлую колбу емкостью 2 л помещают 85 г (0,9 моля) свежеперегнанного 2-аминопиридина, 250 мл безводного rt-цимола и 115г (около 3молей) тщательно измельченного амида натрия. Горло колбы затыкают пробкой, сквозь которую пропущена стеклянная трубка диаметром 2—3 см и длиной 60—70 см, служащая обратным холодильником. Смесь нагревают на масляной бане сперва 2 часа при температуре бани 140—160°. При этом, начинает выделяться аммиак. Затем температуру бани повышают до 180—190° и такую температуру поддерживают в течение 6—7 часов. При температуре выше 160° начинает выделяться водород к концу реакции выделение водорода прекращается. По охлаждении колбу переворачивают вверх дном и оставляют в этом положении на 2—3 часа. Почти весь и-цимол стекает и в дальнейшем может быть использован для следующей операции. Натриевое производное разлагают небольшими порциями воды. По охлаждении кристаллизуется 2,6-диаминопиридин, который отсасывают на воронке с пористым дном, промывают небольшим количеством холодной воды и отжимают на пористой тарелке для полного высушивания. Продукт пере--, кристаллизовывают из бензола с добавкой актвдированного угля (при- мечание 1). [c.290]

Ha практике обычно используют не диенонитрилы (2.1), а более доступные 4-диалкиламино-1,3-бутадиен-1,1-дикарбонитрилы, которые при нагревании до 150 °С в спиртовом растворе аммиака в автоклаве превращаются в производные 2-аминопиридина (2.3) [883— 894] [c.89]

Альдегидокарбонитрилы также дают 2-аминопиридины при взаимодействии с аммиаком. Так, получают З-амино-у-карболины [c.90]

В случае б-амино-1,3-диметилурацила реакция с этоксиметилен-малононитрилом протекает с участием айиногруппы и 5-положения урацила, что приводит к смеси продуктов, причем 7-амино-1,3-диме-тилпирида[2,3- ]пиримидин-2,4-дион выделен с выходом 22 % [523]. На основе 1,4-этоксицианобутадиенов, аммиака и анилина можно получить 2-аминопиридины и хинолины [1068, 10691. 2-Амино-5-ме-тил-З-цианопиридин, используемый в синтезе гуанидина, синтезирован по схеме [1068] [c.109]

Если первичные, вторичные и третичные алифатические амины, содержащие 1—5 атомов углерода, растворимы в водных кислотах л иоличестве 0,001—1,0 весового процента, то они являются удовлетворительными ингибиторами полимеризации изопрена. Для атой цели применяли аммиак, анилин, аминофенолы, циклогек-силамин и 2-аминопиридин [47]. При подготовке мономера к использованию амин отмывают от него водным раствором, содер-зкащим 1 —10 весовых процентов соляной или серной кислоты. [c.119]

Такой ХОД реакции подтверждается и тем обстоятельством, что пиридиние-вая соль V. действительно получается в тех же условиях из пиридина и 4-хлорпиридина. Замещение хлором в пиридиновом ядре при действии хлористого тионила, которое имеет место в данном случае, не является единственным примером в ряду производных пиридина (стр. 444). Хлоргидрат хлорида М-(4-пиридил) пиридиния как по структуре, так и по своим реакциям аналогичен хлориду Ы-(2,4-динитрофенил) пиридиния (II). Кениге и Грейнер [67] показали, что при гидролизе (V) водным аммиаком при 150° в течение 8 час. образуется 4-аминопиридин с выходом 60%. Если гидролиз вести просто водой в тех же условиях, то получается 4-оксипиридин (выход 75%). Глутаконовый альдегид (X), образующийся из второй половины пиридиниевой соли, также был выделен в виде дианила с выходом 60%. [c.331]

Ацетондикарбоновая кислота VIII, энольную форму которой можно рассматривать как оксипроизводное глутаконовой кислоты IX, претерпевает при действии аммиака замыкание цикла с образованием 2,4,6-триоксипири дина. При осуществлении этого синтеза аммиак реагирует также и с кето-группой ацетондикарбоновой кислоты, вследствие чего конечным продуктом реакции является 2,6-диокси-4-аминопиридин или глутазин (X) [103] [c.350]

Замена галогена. В ряду производных бензола реакция замены галогена на аминогруппу практически имеет очень ограниченное применение и используется только для соединений типа /г-нитрохлорбензола. В противоположность этому, в ряду пиридина широко применяется замена галогена на аминогруппу. В первую очередь эта реакция применима к 2-и 4-хлорпиридинам как более реакционноспособным соединениям, однако не ограничивается только ими. Так, при нагревании 3-бромпиридина в автоклаве с концентрированным аммиаком в присутствии сульфата меди в качестве катализатора в течение 20 час. при 140° образуется 3-аминопиридин с выходом 62% (с учетом не вступившего в реакцию исходного вещества превращение идет на 73%). Поданным Хертога и Вибо [121, выход 3-аминопиридина достигает 75—80%, если вести реакцию с концентрированным аммиаком при 200° в течение 30 час. [c.426]

Обычно галоген, находящийся в положении 2 и 4, принято считать более ре-акционноспособным, чем галоген в 3-галогенпиридине. Удивительно, однако, что превращение 2-бромпиридина в 2-аминопиридин протекает труднее, чем соответствующее превращение 3-бромпиридипа. Хертог и Вибо [14) нашли, что для успешного осуществления превращения 2-бромпиридина его необходимо нагревать с концентрированным аммиаком до 200° 2-хлорпиридин реагирует с концентрированным аммиаком при 250° в присутствии катализатора—сульфата меди— и образует 2-аминопиридин с выходом 50% [15]. При этой температуре упругость пара аммиака достигает значительной величины, и это обстоятельство ограничивает применимость реакции. Если вместо аммиака использовать твердый комплекс аммиака с хлористым цинком, то реакцию можно проводить при более высокой температуре и без повышенного давления. Применив этот реагент, Фишер [16] получил при 200° количественный выход 2-аминопиридина из 2-хлорпиридина. [c.427]

Аминопиридин вначале нагревают с амидом натрия в инертном растворителе, например в толуоле, до прекращения выделения аммиака, что указывает на окончание образования натриевого производного аминопиридина. Затем это натриевое производное подвергают конденсации с галогенпроизводным при нагревании. Применение амида натрия (или лития) диктуется необходимостью гарантировать алкилирование по аминогруппе и избежать реакции по азоту цикла в таутомерной иминоформе. [c.433]

Восстановление оксипиридинов и аминопиридинов приводит к аналогичным результатам. 4-Аминопиридин при восстановлении натрием в спирте [86, 87] дает с 50-продентным выходом 4-аминопиперидин, изолированный в виде гидрохлорида о каталитическом восстановлении сообщений не имеется. 3-Аминопиперидин образуется в результате восстановления 3-аминопиридина или натрием в спирте, или водородом в присутствии платины [94]. Восстановление 2,5-диаминопиридина натрием в спирте приводит главным образом к образованию 3-аминопиридина и аммиака [95]. [c.496]

Этот метод был применен для получения N-замещенных пирролов с использованием первичных аминов вместо аммиака. Пикте и Крепье [35] синтезировали таким образом никотин слизевокислый р-аминопиридин. подвергался перегонке и давал N-S-пиридилпиррол (ХП1). [c.224]

При взаимодействии замещенного гидразина с К-(цианме-тил)-иминоэфиром в спиртовой среде, наряду с замещенным имидазолом, был выделен и 6-aминo-3-R -5-R l,2,4-тpпaзин, вопрос о возможном пути реакции остался открытым [221]. В ряду пиридина хорошо известны реакции нуклеофильного замещения водорода в кольцо при действии амида калия в жидком аммиаке с образованием аминопиридинов. Попытки получения подобным путем аминотриазинов из моно-, дифенил- [c.64]

Поскольку атом галогена в положении 3 мало подвижен, более вероятен конкурентный процесс удаления протона из положения 4. Образовавшийся анион элиминирует галогенид-ион, что приводит к 3,4-дегидропиридину. При последующем присоединении нуклеофила (например, амид-аниона или аммиака) к тройной связи образуется смесь 3- и 4-аминопиридинов (35 65). Соотношение продукта прямого замещения и продукта кине-замещення не зависит от природы уходящей группы. В присутствии фурана 3,4-дегидропиридин образует циклоаддукт (рис. 5.19). Важно отметить, что образование [c.175]

Очень важно заметить, что если реакция может привести к 2,3- или к 3,4-дегидропиридину, то образуется обычно последний. Так, 3-бромпиридин дает с амидом калия в жидком аммиаке только 3- и 4-аминопиридины [294] при реакции пентабромпири-дина с бутиллитием или магнием получается 2,5,6-трибром-3,4- [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология