Хинолин, каталитическое действие

Хинолиновая кислота образуется при окислении хинолина серной кислотой в присутствии различных катализаторов. При достаточно высокой температуре происходит также декарбоксилирование образовавшейся хинолиновой кислоты в никотиновую кислоту. Например, при каталитическом действии селена получается никотиновая кислота с выходом 75% в соответствии со следуюш,им уравнением [788] [c.184]

Некоторыми авторами в качестве меры активности катализаторов были предложены физические свойства, особенно величины удельной поверхности. Такое соотнощение оказывается справедливым только для катализаторов, подобных по составу и по методам ИХ приготовления. Что удельной поверхности нельзя приписывать исключительного значения в отношении влияния на каталитическую активность, демонстрируется рядом различных примеров, приведенных в табл. 46. С другой стороны, тот факт, что хемосорбционная емкость по хинолину количественно связана с активностью крекинг-катализаторов, показан на рис. 15, построенном по данным, полученным с катализаторами различного состава, приготовленными разными методами и различными по активности. Таким образом, количество хемосорбированного хинолина является мерой общего свойства катализаторов этого класса, а именно свойства, коренным образом связанного с их способностью действовать в качестве катализаторов. Таким образом, как соотношение между каталитической активностью и кислотностью, так и более поразительное явление отравления веществами основного характера представляют убедительное доказательство того, что кислотность является для этих типов катализаторов контролирующим фактором. [c.208]

Специфические особенности катализаторов выражаются в тех химических свойствах, которыми обусловлено их каталитическое действие. Функциональные свойства катализаторов крекинга были установлены путем изучения типа и количеств различных веществ, которые с ними реагируют [1099]. Применение азотистых соединений оказалось чрезвычайно полезным, так как некоторые азотистые соединения обладают разнообразными свойствами. Прочность связи этих соединений с катализатором может быть определена при помощи обычной адсорбционной техники в газовой фазе при повышенных температурах, при которых применяют катализатор. Сорбция и десорбция хинолина с силикагеля и алюмосиликата при 315° были использованы для изучения свойств этих материалов. [c.240]

Из рисунка видно, что для большинства третичных аминов (хинолина, пиридина и его производных) каталитическое действие практически не зависит от их основности. Наиболее низкую каталитическую активность проявляет диэтиланилин, что, несомненно, обусловлено эффектом экранирования нуклеофильного центра катализатора двумя этильными группами. Аналогичные зависимости между gk и величинами рКо третичных аминов были обнаружены нами и для остальных растворителей. [c.17]

Для замещенных пиридиновых оснований было показано, что их каталитическое действие прямо пропорционально константе их основности. Следовательно, здесь мы имеем дело с обычным основным катализом по Бренстеду. Поэтому р-и у-хинолины являются более сильными катализаторами, чем пиридин. Наоборот, иначе ведут себя а-замещенные производные пиридина они меньще ускоряют реакцию азосочетания, чем можно было бы ожидать, учитывая их основность. Это объяс- [c.189]

Причиной повышения термоокислительной стабильности топлив при оптимальных концентрациях азотсодержащих соединений следует считать присутствие в составе этих концентратов некоторых соединений, способных ингибировать развитие окислительной цепи, понижать каталитическую активность металла, а также оказывать диспергирующее действие на процессы коагуляции твердой фазы. К таким веществам относятся, в первую очередь, производные хинолина, пиридина, аминотиолы, тиазолидины и тиазолы, обнаруженные в составе азотсодержащих соединений. Для проверки этого предположения было синтезировано и испытано значительное количество азотсодержащих соединений. Оказалось, что некоторые производные хинолина, тиазолидина, тиазола, некоторые аминотиолы способны эффективно повышать термоокислительную стабильность топлив [47—60]. [c.173]

Причины стимулирующего действия для одних соединений (N—замещенных соединений пиридина, КПИ-1 и др.) связываются с преимущественной адсорбцией на каталитических пиках поверхности железа с результирующим торможением рекомбинации разрядившихся атомов водорода. Для других соединений (соединения пиридина, хинолина, ЧМ (Р), КПИ-2 и др.) стимулирующий наводороживание эффект связывается с протонизацией частиц этих ингибиторов. Разряд этих частиц увеличивает поверхностную плотность атомов водорода, что способствует их внедрению в кристаллическую решетку железа [56]. Здесь следует указать на то, что среди перечисленных выше соединений могут находиться эффективные для практики ингибиторы наводороживания, работоспособность которых обусловлена значительным превосходством (на по- [c.47]

Для определения концентрации активных центров мы использовали метод высокотемпературного отравления органическими основаниями, которые оказывают сильное ингибирующее действие в реакции крекинга кумола на алюмосиликатах [15] и цеолитах 16]. В качестве ядов были использованы хинолин и пиридин, устойчивые при температурах крекинга. Хинолин и пиридин вводили на катализатор в условиях проведения каталитической реакции (370—436°С). [c.423]

Действие пиридина и его аналогов было выяснено работами Козлова и Степанова [210], Цоллингера [211] и др. Было показано, что пиридин и его аналоги взаимодействуют с промежуточным продуктом при азосочетании (стр. 45), отнимая от него протон и стабилизируя в виде азокрасителя. Сила действия применяемых катализаторов прямо пропорциональна константе их основности. Следовательно, налицо обычный основной катализ по Бренстеду [212]. Замечено, что метильные группы в орто-положениях к атому азота в пиридине, хинолине и других уменьшают каталитическую способность. Это объясняют пространственными препятствиями при образовании переходного комплекса на стадии отрыва протона [213]. [c.63]

Превращение ароматических галогенидов в нитрилы лучше проводить с цианидом меди. Эгот реагент применяют с пиридином, хинолином, диметилформамидом [19] и N-метилпирролидоном [20] в качестве растворителей или без растворителя при 250—260 " С (реакция Розенмунда Брауна). Индукционный период реакции по последнему методу можно сократить добавлением небольшого количества нитрила каталитическое действие проявляют и следы сульфата меди [21]. Из этих методов наиболее предпочтительно использование в качестве растворителей диметилформамида и N-метилпирро-лидона. Применение первого изучено довольно подробно на примере ряда арилхлоридов или арилбромидов выходы составляют 75— 100%. Методика разложения комплекса нитрила с галогенидом меди(1) была в некоторой степени усовершенствована путем применения хлорида железа(П1) или этилендиамина. N-Метилпирролидон [201, хороший растворитель для цианида меди(1), позволяет проводить реакцию за короткое время. Для ограниченного числа галогенидов, главным образом бромидов, выходы колеблются от 82 до 92%. [c.433]

При взаимодействии перфтор-2-метил-2-пентена с 2-хинолинметильным анионом, генерируемым из 2-(триметилсилилметил)хинолина при действии каталитических количеств тетрабутиламмонийфторида или КР, с вьгходом 36 % (93 %) получается 3-пентафторэтил-2-трифторметил-пиридо[1,2-а]хинолин-1-он 125 [162]. [c.105]

Прямое окисление алкильных групп в этих положениях до карбоксильных групп может быть осуществлено при помощи хромового ангидрида без разрыва циклической системы [333]. Такие алкильные группы проявляют бблыЬуЮ чувствительность к окислению, чем группы в положений 2. Алкильная Группа в положении 8 хинолина. наиболее чувствительна окислению с алкильными группами в любых других положениях. Эти свойства подтверждаются данными Гленна и Бэйли [334] по окислению различных полиа .- илхинолинов трехокисью хрома. Было отмечено, что окисление протекало с большей скоростью в том случае, если вместо трехокиси хрома применялась смесь двухромовокислого калия и серной кислоты. Зто обстоятельство приписывают каталитическому действию кислого сернокислого калия. Если требуется получить наибольший выход хинолиновой кислоты, то реакцию следует проводить постадийно, согласно следующей схеме [c.83]

Изучено каталитическое действие хинолина, пиридина, а- и Р-пиколинов и 2,6-лутидина на реакцию взаимодействия анилина с м-хлорфенилизоцианатом в бензоле, толуоле, м-ксилоле, этилацетате, ацетоне и ацетофеноне. [c.36]

В качестве промежуточных продуктов при получении адипиновой кислоту из циклогексана по третьей схеме (варианту а ) необходимы хлористый циклогексил и циклогексан, которые впервые были полу-чены Марковпиковым из нефтяного циклогексана — первый хлори-рование.м циклогексана, а второй отщеплением хлористого воо.орода от хлористого циклогексила. Хлорирование циклогексана проводилось как влажным, так и сухим хлором. Из наблюдений над реакцией хлорирования Марковников установил каталитическое действие света. Выходы хлористого циклогексила Марковниковым не приведены. Из наиболее удобных способов получения циклогексана из хлористого циклогексила Марковников указывает на отщепление хлористого водорода хинолином, уксуснокислым натрием и спиртовым рас-твором едкого кали. Выход циклогексена с уксуснокислым натрием около 75%, в остальных случаях выход циклогексена не указан. [c.334]

Миллс и сотрудники наблюдали некоторое торможение процесса крекинга кумола при температуре 425° в присутствии аммиака. В других экспериментах крекинг цетана тормозился хинолином примерно в такой мере, как и крекинг декалина [115]. Интересно отметить, что гетероциклические соединения азота, обладающие более слабыми основными свохктвами, тормозят процесс крекинга слабее, чем их аналоги с более сильными основными свойствами. Так, например, индол тормозит процесс крекинга меньше, чем хинолин, а карбазол — меньше, чем акридин. При одинаковых основных свойствах эффект торможення увеличивается с повышением молекулярного веса. Судя по результатам, полученным с аммиаком, наличие основных свойств само по себе не определяет эффективность действия каталитического яда. [c.421]

Опыты по отравлению проводили с использованием в качестве яда хинолина, который вводили в реактор микрошприцем. При необходимости работы с малыми дозами яда готовили разбавленные растворы хинолина в бензоле. Предварительными опытами было показано отсутствие отравляющего действия бензола.Через 2—3 мин после ввода яда в реактор впускали пробу изоамилена с кислородом и определяли активность обычным методом. На рис. VI.68 приведены результаты одного из типичных опытов. Температура реактора 410°. Вес катализатора 1 г. Скорость потока газа 70 см /мин. Доза яда 2 мг хинолина. Опыт, обозначенный на хроматограмме цифрой I, соответствует активности катализатора на предварительно стабилизированном контакте. Хроматограмма II получена сразу же после ввода хинолина, а хроматограммы III, IV, У и У/показывают результаты последующих измерений изменения каталитической активности во времени (яд при этом больше не вводили). В этих опытах так же, как и в работе [191], вначале наблюдается резкое падение каталитической активности и затем ностепенная регенерация катализатора потоком газа-носителя. [c.363]

Пропионовый альдегид был получен при пропускании паров пропилового спирта над тонким порошком нагретой восстановленной меди при пропускании смёси пропилового спирта и воздуха над горячей платиновой спиралью или серебряным катализатором с небольшой добавкой окиси самария при пропускании смеси водяного пара и окиси пропилена над силикагелем при 300° при прибавлении пропилового спирта к хромовой смеси или при добавлении хромовой смеси к пропиловому спирту при нагревании пропиленгликоля до 500° при нагревании смеси кальциевых солей муравьиной и пропионовой кислот при действии иодистого этилмагния на амиловый эфир муравьиной кислоты при каталитическом восстановлении акролеина при электролизе растворов хлористого кальция или слабой серной кислоты в пропиловом спирте при пропускании паров пропилового спирта над окисью кадмия при 325° при пропускании паров пропионовой и муравьиной кислот над окисью титана при 250—300° при окислении пропилового спирта током воздуха в присутствии медной бронзы, нитробензола и хинолина и при действии этилового эфира ортомуравьиной кислоты на бромистый этилмагний [c.425]

Одним из ядов является раствор серы (1 г) в хинолине (6 г), который получают нагреванием смеси этих веществ в течение 5 ч и последующим разбавлением жидкости до объема 70 мл очищенным ксилолом. Ксилол очищают кипячением с натрием (0,5 г натрия на 250 мл ксилола) в течение 25 ч с последующей перегонкой. Хранят ксилол над натрием. Во многих других каталитических реакциях гидрирования, когда желательно осуществить лишь частичное гидрирование, к катализаторам прибавляют яды. Например, при гидрировании ацетилена до этилена н.ад палладием на кизельгуре избирательности действия катализатора достигают прибавлением ртути. Для той же цели частичного гидрирования тройной связи применяют палладиевые катализаторы на некоторых носителях, отравленные ацетатом свинца (по Линдляру, см. стр. 111). [c.93]

Изучались превращения гамма-октиленгликоля, действие галоидов на изобутилен (Погоржельский), изомеризация диэти-леновых углеводородов различного строения под влиянием каталитического воздействия хлористоводородной соли хинолина (Боргман). [c.37]

С этой целью пами б].гло изучено отравляющее действие хниолина на каталитическую активность кальциевых ir декатионированных образцов. Был выбран хинолин, так как он устойчив при телгаературе опыта 420° С. [c.373]

Коллоидальные ингибиторы. Важная роль, которую играют органические коллоиды в задержке коррозии, хорошо показана в одной из ранних работ Френда Другой пример дают ингибиторы, применяемые при травлении, упомянутые на стр. 114. В данном случае задерживающее действие может-зависеть от миграции положительно заряженных частиц вследствие катафореза по направлению к катодно-активным участкам, которые таким образом экранируются или отравляются. Многие коллоидные частицы заряжаются положительно в- кислых растворах и отрицательно в щелочных растворах следовательно, большая часть удачных примеров задержки коррозии при действии коллоидов имеет место в кислых растворах. Наблюдая коррозию железа в разбавленной серной кислоте, можно заметить, что выделение водорода в основном идет у ограниченного числа точек. Небольшое количество абсорбированного вещества может закрыть эти точки и опыт действительно показывает, что очень небольшого количества одного из комплексных азотистых оснований достаточно, чтобы почти полностью остановить выделение водорода и, следовательно, коррозию железа. Чапелл, Розели и Мак Карги установили,,, что этилиодид хинолина — один из лучших ингибиторов — повышает величину перенапряжения, необходимого для выделения с данной скоростью водорода на катоде, что согласуется с представлением о том, что азотистые основания отравляют каталитически активные точки. Электрохимические исследования Тиля и Кайзера поддерживают эту гипотезу. [c.383]

Смотреть страницы где упоминается термин Хинолин, каталитическое действие: [c.74] [c.74] [c.236] [c.15] [c.207] [c.23] [c.62] [c.268] [c.336] [c.425] [c.17] [c.198] [c.716] [c.385] [c.207] [c.716] [c.329] [c.244] [c.318] [c.244] [c.292] [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология