Рутений валентность

К восьмой группе элементов периодической системы относятся три триады железа, рутения и осмия. Номер группы обычно отвечает максимальной валентности элементов по кислороду. На этом базировались попытки К. Горалевича (1929—1932 гг.) получить восьмивалентные соединения железа, никеля и кобальта. Как известно, эти попытки окончились неудачно. Позже Б. Ф. Ормонт, исходя из современных представлений о нормальной и возбужденной валентности, показал, что для этих элементов невозможно достичь валентности, равной восьми. Из девяти элементов этой группы только два элемента рутений и осмий проявляют эту высокую валентность. Поэтому в ряде вариантов периодической системы в последнее время номер 8В над этой группой не ставят. Все рассматриваемые элементы относятся к а -типу, но электронные структуры оболочек атомов железа, кобальта и никеля различны. Если с точки зрения строения атома аналогия -элементов в каждой подгруппе определяется суммарным числом внешних 5- и -электронов слоя, соседнего с внешним, то истинными аналогами следует считать подгруппы элементов, расположенные по вертикали. Таким образом, в 8В-гру-ппе элементов три подгруппы железо-рутений—осмий кобальт—родий—иридий и никель—палладий—платина. Свойства этих элементов и их соединений и будут нами рассматриваться по данным подгруппам. [c.345]

Высшая валентность элементов определяется в основном номером группы периодической системы, т. е. должна изменяться в пределах от 1 до 8. Однако ход изменения валентности элементов в периодах и группах представляет собой сложную функцию (наблюдается ряд отступлений). Например, в главной п<)д-группе I группы все элементы одновалентны, а в побочной подгруппе этой группы валентность элементов Си, Ag и Аи может быть равна 1, 2 и 3. Элементы VHI побочной подгруппы, судя по номеру группы, должны проявлять максимальную валентность 8. Но только для рутения и осмия известны соединения, в которых они восьмивалентны для остальных элементов подгруппы известны максимальные валентности от 4 до 6. [c.77]

Подгруппа железа Ре, Ни, Оз ( 5 Ни В атоме рутения имеет место единичный провал электронов. Максимальная валентность рутения и осмия 8, железа 6. [c.84]

Данная подгруппа состоит из элементов железа, рутения и осмия, атомы которых относятся к -типу. В связи с провалом одного з-электрона в атоме рутения число /-электронов у него на единицу больше, чем у атомов железа и осмия. Для последних электронная конфигурация валентных электронов а для атома рутения В атоме железа можно перевести в возбужденное состояние только один 5-электрон внешнего уровня на подуровень р, поэтому его валентность не может превышать 6 (по числу холостых электронов). Валентность же рутения и осмия может быть доведена до 8 за счет возбуждения парных электронов на более высокие энергетические подуровни. [c.345]

В таблице рутений находится в поле -элементов, в подгруппе железо— рутений—осмий. Электронная конфигурация его 4й 5з , а потому максимальная валентность 8. Можно было бы ожидать следующие низшие валентности по аналогии с железом 2, 3, 6. Но это не совсем соответствует действительности кроме соединений с валентностью 2, 3, 6, известны соединения с валентностью 4 и 5, что, впрочем, не противоречит строению электронной оболочки его атома. Отрицательных ионов и полиатомных молекул рутений не образует. Средняя атомная масса должна быть близкой к среднему арифметическому между атомными массами железа (55,847) и осмия (190,2), т. е. 123,02. Наблюдаемая средняя атомная масса рутения 101,07. [c.103]

Атомы железа и осмия имеют во внещнем слое 2 электрона и на соседнем с ним )8+6) электронов, а у атома рутения имеются соответственно 1 и )8+7) электронов. Атомы рутения и осмия могут терять 8 электронов и, следовательно, проявлять максимальную валентность, равную 8. Для железа наиболее характерна валентность 2, 3 и, очень редко, 6. [c.321]

М Ьд]"" . Соединения смешанной валентности долгое время привлекали внимание исследователей в связи с тем, что все такие соединения интенсивно окрашены. Сравните, например, берлинскую лазурь KFe[Fe( N)]g с KзFe( N)( и K4Fe( N)g. В настоящее время установлено, что интенсивная окраска берлинской лазури обусловлена переносом электрона. чежду двумя центрами с различной степенью окисления. Поясним это на примере димера пиразина рутения [54] [c.120]

Для некоторых -элементов общее число валентных электронов наружного и соседнего с наружным квантовым уровнем не равно номеру группы. Так, медь, серебро и золото находятся в I группе, но они могут проявлять степень окисления не только + 1, но и - -2 и +3. Из элементов VIH группы только рутений и осмий проявляют высшую степень окисления - -8, у всех же других она меньше. Восстановительная активность -элементов в подгруппах возрастает снизу вверх (за исключением подгруппы скандия), [c.109]

Валентность. Различают два вида валентности положительную (ранее ее называли валентностью по кислороду) и отрицательную (валентность по водороду). Положительная валентность определяется номером подгруппы, в которой расположен данный элемент. В малых периодах обычно валентность изменяется от 1 до 7, в соответствии с числом электронов во внешнем слое атома (кроме кислорода и фтора). В длинных периодах изменение положительной валентности протекает более сложным путем в IV периоде идет нарастание от 1 до 7 (у марганца), затем снижение до 2 (у цинка), затем повышение вновь доб (у селена) и падение до 5(у брома) в V периоде— возрастание от 1 до 8 (у рутения), затем падение до 2 (у кадмия) и постепенное возрастание до 7 (у иода). В VI и VII периодах изменение положительной валентности протекает еще более сложно, так как эти периоды удлиняются за счет внедрения семейств лантаноидов и актиноидов с разнообразным изменением валентности от 2 до 4 или от 2 до 6. [c.86]

Максимальная положительная валентность рутения и осмия 8, а железа 6. [c.346]

Попытки систематизации элементов на основе поиска арифметических закономерностей в изменениях атомных масс предпринимались с первой половины XIX века. Одна из наиболее успешных попыток такого рода принадлежит немецкому химику Л. Мейеру. В 1864 г. он опубликовал таблицу, в которой 44 элемента были расположены в порядке возрастания их атомных масс в шести столбцах в соответствии с их высшей валентностью по водороду. Таким образом были выделены шесть вертикальных групп - углерода, азота, кислорода, фтора, в которых валентность по водороду равна 4, 3, 2 и 1 соответственно, и группы лития и бериллия - с валентностью 1 и 2. Мейер также искал и арифметические отношения между атомными массами элементов, в таблице он привел разности между атомными массами стоящих друг под другом элементов и обратил внимание на то, что их значения более или менее постоянны в горизонтальных строках таблицы. В группах Мейера элементы-аналоги были расположены довольно удачно, но встречались и явные промахи, например, марганец, железо, рутений и платина оказались в одной группе элементов с валентностью по водороду четыре. Некоторые элементы, в частности водород и бор, в таблицу вообще не вошли. [c.224]

В кислых фосфатных растворах при pH — 2,75 и потенциале 1,45 В отмечено интенсивное окисление рутения до соединений с валентностью выше четырех и быстрое разрушение анода. [c.192]

В результате проведенных в последние годы в ГЕОХИ АН СССР исследований были разработаны новые методы концентрирования, отделения от соседних элементов (рения, молибдена, рутения) и определения технеция с применением экстракции, хроматографии, спектрофотометрии, а также изучены его различные валентные состояния. В настоящей статье наряду с ранее опубликованными данными приводятся некоторые новые результаты по аналитической химии технеция. [c.327]

Ви(С0)21г]- Это оранжевое соединение считается полимерным вследствие его большой устойчивости, нерастворимости и химической инертности и в связи с тем, что при полимеризации для рутения может быть достигнуто координационное число 6. Можно предположить, что полимеризация происходит через йодные мостики, поскольку при наличии кетонных мостиков эффективный атомный номер каждого атома рутения достигал бы только 14. По Ирвингу [90], инфракрасный спектр этого соединения содержит как раз две частоты валентных колебаний карбонильной группы при 1995 и 2050 см , что указывает на присутствие только концевых карбонильных групп. Ирвинг нашел также, что одноядерное соединение [c.327]

Все платиновые металлы (рутений, родий, палладий, осмий, иридий и платина) в определенных условиях при облучении ультрафиолетовым светом могут восстанавливаться до низших валентных состояний и до свободных металлов. Однако работы по изучению фотохимических реакций платиновых металлов немногочисленны [383]. [c.60]

Элементы железо, рутений, осмнй. Строение электронных оболочек их атомов. Валентность железа в соединениях. Положение железа в ряду напряжений и его отношение к различным окислителям. Окислы железа и их химические свойства. Оксидирование железа как один из методов борьбы с коррозией. Гидроокиси железа. Соли двухвалентного и трехвалентного железа. Их окислительно восстановительные свойства. Комплексные соединения железа. [c.321]

В разделе соединений рутения ввиду большого разнообразия валентных состояний, так же как и в разделе соединений осмия, в качестве номенклатуры для рациональных названий нами использована Международная номенклатура, которая отличается от номенклатуры, предложенной Вернером, тем, что валентное состояние центрального атома обозначается римской цифрой после названия центрального атома с приставкой ат в случае комплексного аниона. [c.303]

В 5-м периоде высшая валентность элементов ряда рубидий—рутений, возрастаюш,ая от 1-[- до 8-1-, соответствует образованию ионов с внешней оболочкой криптона (4s 4p ). Хотя у первого элемента VIII группы— рутения — валентность 8-f- и реализуется, однако несравненно более устойчивыми являются его четырехвалентные соединения. Что же касается остальных элементов VIII группы — родия и Палладия, — то их наиболее устойчивые высшие валентные состояния равны 3-f- и 2-f соответственно. Таким образом, и здесь, начиная с рутения, в связи с непрочностью близкой к заполнению 4й-оболочки высшие валентности резко понижаются вплоть до 1- - У серебра, для которого помимо наиболее устойчивого состояния 1- - известны валентности 2- г, З-Н и 4-j-. Возрастание высшей валентности от 1- - у серебра до 6-Ь у теллура указывает на образование ионов с заполненными внешними 45Чр 4 -оболочками. [c.76]

На основании принципов структурного и энергетического соответствия мультиплетной теории катализа в реакциях гидрирования карбонилсодержащих соединений, в частности моносахаридов, показана высокая активность катализаторов рутений на угле [38]. и на окиси алюминия [39]. Принцип структурного соответствия (два атома молекулы налагаются на два атома металла-катализатора с учетом сохранения валентного угла) позволял ожидать максимума активности в ряду металлов-катализаторов гидрирования, расположенных по величине их наименьших атомных радиусов. Соответствующий расчет показывает, что из трудно растворимых в кислотах металлов (процесс гидролитического гидрирования, для которого подбирался высокоактивный гидрирующий катализатор, протекает в кислой среде) для гидрирования связи С = 0 ближе всего подходит рутений. Высокая активность рутения в отношении гидрирования связи С = 0 подтверждена и энергетическим соответствием мультиплетной теории. [c.43]

Рутений и осмий — металлы, сходные между собой. Также химически очень стойки. Характерная особенность указанных металлов состоит в их способности образовывать четырехокиси состава ЭО4 (золотисто-желтый Ки04 и бледно-желтый 0 04), в которых Э имеет валентность -Н8. Это единственные металлы 1П группы, проявляющие высшую положительную валентность, численно равную номеру группы. Четырехокиси рутения и осмия — сильные окислители. Оба окисла довольно хорошо растворяются в воде, причем растворы их не обнаруживают кислой реакции на лакмус. [c.555]

Получены солеобразные соединения рутения и осмия типа М2ЭО4, в которых Э проявляет валентность +6. Подобные соединения неустойчивы. Однако их химическое поведение весьма различно. Так, производные шестивалентного рутения легко восстанавливаются до НиОг, причем валентность элемента изменяется от +6 до +4. НиОа—наиболее устойчивый окисел рутения. Производные же шестивалентного осмия, напротив, легко окисляются до 0з04— при изменении валентности элемента от +6 до +8. [c.556]

Напишите электронные формулы атомов рутения, родия и палладия Какие валентности они могут проявлять Напишите электронные формулы ионов Ru +, Rh" +, Pd +. Назовите области npHMeneFiHH этих металлов. [c.350]

Другой интересный пример — структура бис-(я-гексаметилбен-зол)рутения (XXI). В отличие от бис-(п-бензол)хрома (IX), в котором сохраняются ось симметрии шестого порядка и плоская конфигурация бензольных ядер, в структуре XXI одно из бензольных колец искажено. Молекула XXI в отличие от неполярного соединения IX имеет в растворе дипольный момент 2,031). Природа искажения понятна из правила 18 электронов атом рутения дает восемь электронов, шесть электронов дает одно бензольное кольцо, а второе кольцо координируется лишь за счет двух я-связей, вносящих четыре электрона. При симметричной структуре бис-(п-гек-саметилбензол) рутения типа IX с равноценными ареновыми кольцами в валентной оболочке было бы 20 электронов. [c.193]

Данные экоперимента показывают, что действие рутения, осмия, родия, иридия и рения в ряду варьируемых компонентов специфично. Оно связано с электронным строением атомов и различием в таких важных характеристиках для сг- элементов, как валентные состояния, атомные радиусы, потенциалы ионизации, сродство к электрону, электроотрицательности, энергии атомизации (см. табл.). Это отражается на распределении электронной плотности между атомами образующихся структур, их опин-валентной насыщенности, а следовательно, и активности. Так, в случае (Р<1+Еи)-, (РсЦ-Оз)- и (Р(1 + 1г)-катали-заторов (рис. 5, 6) при гидрировании имеет место значительное расхождение аддитивной и наблюдаемой активностей. Интересно, что в этих условиях (Ки)т— (Ой) г-Структуры неактивны, а (1г)т — малоактивны. Особенно заметен рост активности для палладий-рутениевых, лалладий-осмиевых и палладий-иридиевых катализаторов в интервале [c.65]

Химические свойства. Железо является металлом со средней восстановительной активностью. При окислении его слабыми окислителями получаются производные двухвалентного железа сильные окислители переводят его в трехвалентное состояние. Эти два валентных состояния являются наиболее устойчивыми, хотя известны соединения железа с валентностью 1, 4 и 6. Являясь аналогом рутения и осмия (аналогия по подгруппе), железо имеет также много сходного с кобальтом и никелем (аналогия по периоду). При определенных условиях оно вступает в реакции почти со всеми неметаллами. При невысоких температурах (до 200° С) железо в атмосфере сухого воздуха покрывается тончайшей оксидной пленкой, предохраняющей металл от дальнейшего окисления. При высокой температуре оно сгорает в атмосфере кислорода с образованием Fe Oi. Во влажном воздухе и кислороде окисление идет с получением ржавчины 2Fe20a HgO. Галогены активно окисляют железо с образованием галидов FeHlgj или FeHlgg (иодид железа (III) не образуется). При нагревании железо соединяется с серой и селеном, образуя сульфиды и селениды. В реакциях с азотом и фосфором получаются нитриды и фосфиды в случае малых концентраций азота образуются твердые растворы внедрения. Нагревание с достаточным количеством [c.348]

Наиболее устойчивая в обычных условиях валентность платинового металла сильно зависит от природы связанного с ним элемента. Например, формулы наиболее характерных для рутения фторида, оксида и хлорида будут RuFs, RuOa и КиС1з. Принимая, однако, во внимание, что с позиций химической систематики основное значение имеют кислородные соединения, можно в общем считать для рутения наиболее типичным четырехвалентное состояние. [c.454]

Номер группы связан с валентностью находящихся в ней элементов. Как правило, высшая положительная валентность (степень окисления) элементов равна номеру группы. Исключением являются фтор — он бывает только отрицательно одновалентным, бром — не бывает семивалентным медь, серебро, золото могут проявлять валентность +1, +2 и +3 из элементов VUI группы валентность +8 известна только для осмия и рутения (рутений открыт русским химиком К- К. Клаусом в 1844 г. и назван в честь России, латинское Ruthenia — Россия). [c.187]

Все зти элементы могут существовать в различных состояниях окисления, что характерно для элементов с валентными -орбиталями. Максимальная степень окисления для этих элементов в группах, предшествующих VIII группе, равна номеру группы. Валентность рутения и осмия в их четырехокисях равна восьми, хотя неопровержимых доказательств существования соединений девятивалентных родия и иридия или десятивалентных палладия и платины нет, если не считать доказательством наличие соответствующего [c.378]

La+ Ti+ Zr Ht V Nb Ta r , Mo+ , W+ , Re" Ru" , Os" ), d r , Mo , Mn" Re" , Fe" ), 10 (Qu+i Ag" Zn" d" Hg" , Pd ). Для образования связей в первую очередь используются внешние s-элек-троны, а затем часть или все -электроны. Это обусловливает многообразие степеней окисления -элементов и соответственно широкий спектр окислительно-восстановительных и кислотно-основных свойств. Во всех группах, кроме VIIIB, высшая валентность отвечает номеру подгруппы (или группы в коротком варианте Периодической системы). В VHIB подгруппе устойчивые соединения со степенью окисления +8 получены только для рутения и осмия, для остальных элементов [c.171]

Особые свойства комплексов железа и рутения. Атом железа взаимодействует с дипиридилом и о-фенантролином не только в двухвалентном, но и в трехвалентном состоянии. Бляу [6] установил, что темно-красный раствор комплекса о-фенэнтролина и двухвалентного железа [(фен)зРе] , для удобства называемого ферроином, при окислении приобретает синюю окраску, но менее интенсивную, чем у комплекса трех валентного железа. Синий о-фенантроли-новый комплекс трехвалентного железа [(фен)зРе] " феррин не может быть получен взаимодействием о-фенантролина с ионами Ре +. Согласно Бляу [6] [c.289]

По данной модели переходные металлы четвертого и пятого периодов и групп I—VII, т. е. от рубидия до технеция и от цезия до рения, используют все свои валентные электроны для образования связи, тогда как группы VIII—1Б, т. е. от рутения до серебра и от осмия до золота, не используют всех своих валентных электронов для образования связи в чистых металлах. Это происходит из-за того, что некоторые d-электроны атома спариваются и не участвуют в образовании связей. Как показано Бруером [21], различие между металлами левой и правой частей периодической системы элементов может быть объяснено неполным использованием связывающих орбиталей и полным использованием электронов — на левой стороне (на- [c.136]

Для выделения рутения из продуктов деления производится окисление его броматом калия с последующей дистилляцией в виде Ры04. Улавливание летучей четырехокиси рутения осуществляется соляной кислотой, восстанавливающей Ни04 в нелетучие соединения низшей валентности [57]. [c.36]

Предлагаемый сборник состоит из следующих разделов соединения платины с валентностями (II) и (IV), соединения палладия (II) и (IV), соединения иридия (III) и (IV), соединения родия (III), соединения осмия (II), (III), (IV), (VI),. (VIII), соединения рутения (II), (III), (IV), (VI), (VII) и (VIII). [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология