Константа распада инициатора

Определите начальную скорость полимеризации 0,4 л стирола в присутствии 2,2 -аэо-бус-изобутиронитрила, если начальная длина кинетической цепи 3000, константа распада инициатора 12-10 с . эффективность инициирования 0,65, а содержание 2,2 -азо-быс-изобутиронитрила 0,984 г. [c.44]

Везде, где это не оговорено, будут приняты следующие значения для констант распада инициаторов и эффективности инициирования (А Азо)во == = 12-10 сек" , /лзо О бБ (А пБ)во = 2,76-10" /пв= 0,8. [c.113]

Для полного описания процесса полимеризации в простейшем случае необходимо знать скорость инициирования Уин (эффективность инициирования / и константу распада инициатора [c.187]

Множитель 2 в правой части равенства (4.2) указывает, что при распаде одной молекулы инициатора образуются два радикала. Используя уравнение Аррениуса, можно связать константу распада инициатора с температурой реакции [c.86]

С другой стороны, для того чтобы в ходе опыта сохранилась постоянная скорость инициирования, константа скорости распада инициатора не должна быть очень большой. Если принять допустимой глубину распада инициатора за время опыта t не более чем 10%, то из неравенства А[1]/[1]о О,1 и мономолеку-лярного закона для распада инициатора [1] = [1]ое получаем, что 1— 0,1 и при =10 с 10" с . Поскольку кй зависит от температуры, отсюда следует ограничение по температуре, выше которой данный инициатор использовать уже нельзя. Нетрудно найти эту Гмакс, если известна аррениусовская зависимость kd или (в жидкой фазе кй и /г близки между собой, так как е 5 0,3-=-0,7) с , следовательно [c.58]

Определение константы скорости и энергии активации распада инициатора. В экспериментальных условиях реакция окисления обычно протекает в стационарном режиме, т. е. скорость рекомбинации радикалов равна скорости их зарождения тс [c.123]

При более высоких температурах концентрация ингибитора убывает, и интенсивность хемилюминесценции I, согласно уравнению (У.5), также падает в ходе опыта по экспоненциальному закону. В этом случае по кривой зависимости / от времени можно определить константу скорости распада инициатора. [c.124]

Кроме процессов инициирования и распада инициатора следует учесть и температурное изменение констант роста и обрыва цепи. [c.234]

По той же причине при термическом распаде инициатора константа скорости генерирования радикалов /г,=т =2/г, где к — константа скорости распада, а к1 = 1ек, е < ] е—вероятность выхода радикалов в объем). [c.91]

При изучении инициатора возникают следующие вопросы с какой константой скорости распадается инициатор, чему равна вероятность выхода радикалов в объем е, какие продукты образуются при реакции радикалов в клетке растворителя, есть ли индуцированный распад, распадается ли инициатор только на радикалы или есть еще и молекулярный распад, протекает ли реакция 2г. —> и (—1). Для изучения распада инициатора используются следующие приемы. [c.276]

По той же причине при термическом распаде инициатора константа скорости генерирования радикалов /г 2/г в газовой фазе, а в жидкой и твердой фазах й = 2 ек, где к — константа скорости распада, коэффициент е < 1 [c.119]

I. Определяем массу инициатора израсходованного в течение 5 ч при 62 °С. Для этого находим значение константы гомолитического распада инициатора при 62 С по уравнению (1.11) [c.13]

Пример 10. При полимеризации разбавленного водного раствора акриламида (50 °С) в присутствии 2,27 10 моль-л персульфата калия наблюдается следующее изменение константы гомолитического распада инициатора и эффективности инициирования во времени [c.15]

Каково соотношение начальных скоростей инициирования полимеризации стирола 2,2 -азо-бис-изобутиронитрилом в ксилоле и бензоле при 80 °С, если константы скорости распада инициатора описываются уравнениями, параметры которых приведены в приложении I, концентрация инициатора одинакова, а эффективность инициирования в ксилоле и бензоле принята 0,5 и 0,6 [c.17]

Пример 237. Для полимеризации 1000 г винилхлорида берут 200 мг ди-(2-этил-гексил)перкарбоната. Процесс проводят при 50 °С в течение 11 ч до степени конверсии мономера 91%. Среднечисловая степень полимеризации 1050. Вычислите среднюю длину кинетической цепи, если принять, что средняя эффективность инициирования равна 0,9, а 50% макрорадикалов обрывается за счет реакции диспропорционирования. Какова доля концевых групп поливинилхлорида, представляющих собой осколки инициатора Оцените значение относительной константы передачи цепи на мономер и сравните его с литературными данными. Принимается, что константа скорости распада инициатора (к, = 9- 10 с ) в ходе полимеризации не меняется. [c.82]

Пример 242. Выведите зависимость расхода мономера в ходе полимеризации от начальной концентрации инициатора, времени реакции, эффективности инициирования и констант элементарных реакций при условии, что / и константы роста, обрыва и гомолитического распада инициатора практически неизменны. Определите начальную концентрацию инициатора, при которой через 2,5 ч после начала полимеризации винилового мономера содержание мономера составит 43 % от исходного, если / = 0,7, /к, = 3,7-10- с кр к = 0,89 моль - [c.86]

Более о0шйй. аракт носит метод мертвых концов А. Тобольского [16], основанный ia. . . учении зависимости глубины полимеризации (р) от времени при различных исходных концентрациях инициатора. Этот метод позволяет также вычислить константу распада инициатора, учесть передачу цепи на инициатор и некоторые другие особенности процесса инициирования. [c.97]

В работе [95] учтено изменение концентрации реагентов поли-меризующейся среды, влияние соотнощения констант распада инициатора и роста цепи и обнаружено, что для большинства исследованных систем зависимость от конверсии выражается однотипными кривыми. Более того, учет изменения молекулярной массы размеров макромолекул) со временем полимеризации и качеством растворителя (мономера) позволил получить единую зависимость [c.68]

Раеп — константа распада инициатора. [c.92]

Вопрос о влиянии вязкости среды на скорость инициирования рассматривался Мессерле, Рафиковым, Гладышевым [125—128], Шревером и Сметсом [129, 130], Денисовым, Иванчевым и др. [131—134]. Результаты прямых измерений говорят о том, что ничтожное изменение вязкости может существенно снижать как эффективность инициирования, так и константу распада инициатора. [c.62]

Граничные условия (3.65)—(3.68) определяют концентрацию радикалов с в- в водной фазе, концентрацию радикалов в центре частицы с в-, концентрации мономера в центре частицы и на границе раздела фаз капля мономера—водная фаза. Условия сопряжения (3.67) на границе раздела фаз водная фаза—частица дают связь концентраций радикалов в водной фазе и в частице через коэффициент распределения и для концентрации мономера через коэффициент распределения р. Уравнения (3.68) являются условиями равенства диффузионных потоков на границе раздела фаз водная фаза—полимер-мономерная частица. Приведем обозначения задачи (3.47)—(3.68), которые не указывались выше С/ — концентрация инициатора тпр- — число растущих макрорадикалов в 1 см эмульсии Шр — число нерастущих макрорадикалов в 1 см эмульсии — вес капли с — концентрация мицелл М — молекулярный вес мономера р — плотность мономера р — плотность полимера Рз — площадь поверхности, занимаемая одним киломолем эмульгатора на поверхности адсорбированных слоев — степень агрегации мицелл — константа скорости распада инициатора k — константа скорости инициирования /Ср — константа скорости роста цепи k — константа скорости обрыва цепи / — эффективность инициирования — среднее значение концентрации мономера внутри частиц. [c.156]

В качестве примера определения констант скорости и энергии активации распада инициатора при высоких температурах рассмотрим реакцию распада азоизобутиронитрила в этилбензоле при 90, 95 и 100° С. Экспериментально получают кривые затухания хемилюминесценции во времени при каждой температуре и, построив их полулогарифмические анаморфозы, из угла наклона этих прямых определяют константы скорости. Затем по аррени- [c.124]

Рассчитать константу скорости обрыва цепи ингибитором, если известно, что концентрация мономера - 5 моль/дм , концентрация инициатора - 3 10 моль/дм , эффективность инициатора /э = 0,38, константа скорости распада инициатора = = 0,4310 С , Кр = 660 дм (моль-с), К = 86,510 дм Дмоль х X с). Известно также, что степень конверсии мономера к моменту введения ингибитора составила 50%. [c.281]

И. Хемилюминесцентный мепюд (ХЛ). Окисление углеводородов сопровождается слабой хемилюминесценцией, которая возникает в результате реакции между двумя вторичными пероксидными радикалами. Интенсивность хемилюмипесценции / = 2й т] (КО, ] , где т] — квантовый выход свечения в этой реакции. Если в окисляющийся углеводород введен инициатор и радикалы образуются из него на протяжении всего опыта, то, следя за изменением интенсивности хемилю-минесценции, можно измерить константу скорости распада инициатора к. При стационарном протекании реакции [c.332]

При полимеризации акриламида в воде и диметил-сульфоксиде (40°С) значения кр к° равны соответственно 3,3 и 0,35 л° (моль с) °Константы скорости распада инициатора (2,2 -азо-йис-изобутироиитрил) в этих условиях равны 0,34- 10 и 1,6- 10 с . Начальная скорость полимеризации в воде составляет 19,3 10 моль-л с . Рассчитайте скорость полимеризации в диметилсульфоксиде при прочих равных условиях. Как следует изменить концентрацию мономера в диметилсульфоксиде, чтобы скорости полимеризации в обоих растворителях былц одинаковы [c.45]

Выведите зависимость константы скорости распада инициатора от начальных концейтраций инициатора и ингибитора, эффективности инициирования и длительности индукционного периода, если инициатор распадается по схеме [c.67]

Смотреть страницы где упоминается термин Константа распада инициатора: [c.220] [c.326] [c.187] [c.73] [c.86] [c.9] [c.66] [c.270] [c.309] [c.315] [c.360] [c.123] [c.217] [c.220] [c.279] [c.282] [c.291] [c.337] [c.358] [c.279] [c.5] [c.8] [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология