Осмий органическими реагентами

Известные органические реагенты на осмий содержат следующие функционально-аналитические группы (ФАГ). [c.47]

Весовые методы определения осмия основаны на осаждении малорастворимых гидрата двуокиси осмия [39, 71] и сульфида осмия [72], а также на образовании соединений с рядом органических реагентов — тионалидом [71], сульфатом стрихнина [73], [c.128]

Органические реагенты для осмия [c.593]

Многие из органических реагентов, по-видимому, пригодны ДЛЯ гравиметрического определения осмия. Можно надеяться, что в дальнейшем будут получены комплексные соединения для определения осмия в виде весовых форм. В табл. 2 приведены результаты изучения различных органических функциональных групп для гравиметрического определения осмия. [c.21]

При отделении мешающих органических веществ возникают обстоятельства, приводящие к ошибочным результатам. При мокром озолении бывают необходимы большие количества окислителя, и нелетучие примеси в реагентах должны быть ничтожно малы и безвредны. Если при. мокрой обработке образуется осадок, то может произойти заметное соосаждение, приводящее к захвату нужных веществ. Хотя при мокром сожжении температура обычно ниже, чем при сухом, все же может произойти испарение ртути, рутения и осмия в окислительных условиях, селена — в восстановительных условиях и летучих хлоридов, например хлоридов германия и мышьяка, — в пробах, содержащих хлориды. Диоксид кремния из реакционного сосуда может вступить в соединение с тяжелыми металлами [115], образуя силикаты, которые трудно перевести в раствор. [c.348]

Из уравнения (6.45) следует, что при D <С при постоянной равновесной концентрации экстракционного реагента в органической фазе между и pH раствора существует линейная зависимость при неизменном состоянии побочных равновесий и ионной силы в водной фазе. Если при изменении pH раствора состояние равновесий конкурирующего комплексообразования изменяется и оказывает существенное влияние на условную константу экстракции Кжс, то линейная зависимость будет наблюдаться только в координатах 1д(Дм/осм) = /(рН). [c.168]

Осмиевая кислота, как известно, очень легко восстанавливается при соприкосновении с органическими веществами однако каким изменениям подвергаются последние, до сих пор было совершенно неизвестно. Можно было предполагать, что осмиевая кислота, столь богатая кислородом, так же как и все кислоты металлов, принадлежит к самым сильным окислительным средствам, и мои опыты подтвердили это предположение, так как большинство исследованных мной органических веществ окислялось этим реагентом до щавелевой кислоты. Весьма вероятно, что прежде чем достигнуть конечного результата — образования щавелевой кислоты,— во время очень медленно и вяло протекающей реакции (окисления) осмиевой кислотой, образуется ряд промежуточных продуктов окисления однако мне до сего времени не удалось выделить эти промежуточные продукты, так как отделение их от окиси осмия, выпадающей при реакции, на этой стадии настолько затруднительно, что я не смог найти способа для его осуществления. Лишь в случае более окисленных продуктов такое отделение становится возможным, для чего добавляется аммиак и раствор нагревается, а затем жидкость можег быть отделена от окиси осмия фильтрованием. [c.14]

Пирогов СМ. Исследование и аналитическое применение комппексообразова-нип рутения и осмия с некоторыми азотсодержащими органическими реагентами. Автореф. канд. дис. Свердловск, 1979. [c.51]

Выбор колориметрического метода определения осмия зависит от степени его окисления. Одни методы применимы только для Os (VIII) [280], другие —для Os (IV), Os (VI) и Os (VIII) [281], третьи эффективны для Os (VI) и Os (VIII) [280—282]. Ряд методов основан на получении окрашенных комплексных соединений Os (III) и Os (IV) с органическими реагентами [182, 268, 285—287]. [c.182]

В химическом анализе этот платиновый металл встреч-ается только, как компон-ент специальных сплавов. Степень окисления оамяя в его соединениях равна -f2, +3, -j-4, - -6 и +8. В большинстве комплексов с органическими реагентами степень окисления осмия составляет - -2. Эти комплексы, обычно характеризующиеся октаэдрическим строением, диамагниты и кинетически [c.592]

В настоящее время предложен ряд органических реагентов для определения осмия [1], однако процесс комплексообразования и продукты реакции охарактеризованы недостаточно. Имеются данные [2] о молярных отношениях нри взаимодействии осмия (IV) с 4-(2-ниридилазо)-резорцином (ПАР). В настоящей работе представлены результаты спектрофотометрического исследования взаимодействия осмия (IV) с ПАР. [c.376]

Спектрофотометрическое исследование комплексообразования осмия (IV) с 4-(2-пиридилаао)-резорцином. Бусев А. И., И в а н о в В. М., Б огданович Л. И. Органические реагенты в неорганическом анализе (Труды Комиссии по аналитической химии, т. XVII). М., изд-во Наука , 1969, стр. 377—380. [c.400]

Хотя многие органические реагенты осаждают осмий, ни один из осадков не может служить весовой формой. Так как озоление на воздухе неприемлемо, использовать для количественного выделения осмия органические осадители нельзя. Сульфат стрихнина, предложенный Огберном и Миллером [287], осаждает осмий в виде комплекса канареечно-желтого цвета, который можно взвешивать. Поскольку реагент не представляет собой чистого соединения, авторам пришлось ввести поправочный коэффициент, что малоприемлемо вообще и в данном случае также. [c.13]

Из трех органических реагентов, используемых для осаждения осмия, этот осадитель, применение которого для рутения описано ранее, употребляется чаще других. В противоположность стрихнину и 2-фенилбензотиазолу тионалид может осаждать осмий из растворов четырехокиси в соляной кислоте, содержащей двуокись серы. Однако тионалид не рекомендуют, если четырехокись получают окислением осмия перекисью водорода в сернокислой среде, так как осадок коагулирует не полностью. Причина этого точно не установлена, и для таких растворов тионалид применять нельзя. В холостом опыте после осаждения тионалидом и удаления осмия в виде четырехокиси остаток может содержать магний, который применяется в качестве восстановителя при приготовлении тионалида. Если тионалид нельзя купить, его можно приготовить по прописи автора книги [289]. В тионалидном комплексе на один атом осмия приходится три молекулы тионалида (в противоположность рутению, на один атом которого приходится только две молекулы реагента). [c.16]

В некоторых методах определения осмия используются различные органические реагенты, содержащие азот в качестве лиганда, а именно антра-ниловая ]26], сульфаниловая ]27], ж-аминобензойная [28] кислоты, о-амино-фенол-п-сульфокислота [29], п-морфолин-К-(4 -окси-3 -метокси)бензили-денанилин [30], нитрозо-К-соль ]31], оксим хинизатина [32]. [c.298]

Существуют два типа окислительных реакций непредельных углеводородов 1) прямая атака двойных или тройных связей электрофиль-пыми реагентами, например озоном, фотосенсибилизированным молекулярным кислородом, органическими перкислотами, свободными гидроксильными радикалами, активированной светом перекисью водорода или различными неорганическими перекисями, способными образовывать неорганические перкислоты, перманганатом, неорганическими окислами, такими как четырехокись осмия, пятиокись ванадия, окись хрома и двуокись марганца, солями ртути, иодобензоатом серебра, диазоуксусным эфиром и подобными веществами 2) косвенная атака метиленовых групп, смежных с двойными и тройными связями и с ароматическими ядрами, такими реагентами, как молекулярный кислород, органические перекиси, двуокись селена, тетраацетат свинца,хлористый хромил, трет-бутил-хромат, бромсукцинимид и т. д. Первый тип реакций протекает по ионному механизму, второй — по свободнорадикальному механизму. Некоторые из этих реакций будут рассмотрены в следующих разделах. [c.347]

Окисление четырехокпсью осмия — один и.з методов гидроксилирования углерод-углородпых двойных связей. Ввиду высокой стоимости и ядовитости этого реагента указанный метод находит примепение только в топком органическом синтезе, папример в синтезе фармацевтических препаратов, а также в исследованиях по деструкции. Для того чтобы сохранять этот реагент, его используют лишь в малых каталитических количествах вместе с перекисью водорода, способной снова окислить осмий в его более низких валентных состояниях до ОяО,,. Поразительная особенность реакции состоит в том, что гидроксильные группы вводятся в 1 ыс-положение относительно друг друга. [c.344]

Производные тиомочевины и тиосемикарбазида реагируют [особенно в присутствии хлорида олова(П)1 с осмием, давая окрашенные продукты некоторые из них экстрагируются хлороформом и другими органическими растворителями Гейлман и Ниб предложили методы определения осмия посредством о,о -дитолилтиомочевины (красный продукт) и 1,4-дифенил-тиосемикарбазида (фиолетовый продукт). Ниже описан ход анализа осмия при помощи первого реагента. Небольшие количества сульфатов, перхлоратов и иона аммония не мешают определению. Сульфиты и нитраты должны отсутствовать. Палладий, родий и рутений дают окрашенные, экстрагирующиеся хлороформом продукты. Иридий и платина совсем не дают или дают слабую окраску и поэтому могут присутствовать в небольших количествах. 1,4-Дифенилтиосемикарбазид является лучшим реагентом в случае, если осмий определяют в присутствии родия и небольших количеств рутения Ни<0,10з). [c.635]