Полиамид кривые течения

Изотропные растворы в амидных и амидно-солевых системах. Реологические свойства изотропных растворов ароматических полиамидов исследованы недостаточно. По имеющимся в литературе [39, 40] сведениям можно сделать заключение о том, что поведение этих полимеров принципиально ничем не отличается от поведения других полимерных систем. Это относится к характеру кривых течения, а также к зависимостям вязкости от скорости и напряжения сдвига, температуры, молекулярного веса полимера и его концентрации в растворе. Важной особенностью концентрированных растворов многих ароматических полиамидов в амидных растворителях (без добавок солей) является их нестабильность. При хранении при комнатной температуре в них нарастает вязкость, концентрированные растворы желатинизируются, мутнеют и синерируют, а более разбавленные— расслаиваются с выпадением полимера в осадок. Детальное исследование концентрированных растворов поли-лг-фениленизофталамида оказывается затруднительным вследствие низкой стабильности этих растворов. Например, 18%-ный раствор этого полимера в диметилформамиде начинает мутнеть уже через 15 мин после приготовления, а через 4 ч становится абсолютно непрозрачным, превращаясь практически в твердое тело. Раствор с концентраций 16% начинает мутнеть через 1,5 ч, вязкость его при этом возрастает в 3 раза. Через сутки мутнеет 10%-ный раствор, через неделю — 2%-ный. [c.164]

О различии реологических свойств расплавов полимеров можно судить по рис. 2.6. Если проанализировать кривые течения (зависимость напряжения сдвига от скорости сдвига), то можно заметить, что расплавы таких полимеров, как поликарбонат, полиамид, полиэтилентерефталат (лавсан), почти не проявляют аномалии вязкости и по характеру течения приближаются к ньютоновским жидкостям (для сравнения на рис. 2.6 пунктирными линиями нанесены зависимости для ньютоновских жидкостей). Слабое проявление аномалии вязкости у перечисленных полимеров указывает на то, что при их течении почти не происходит разрушения узлов пространственной структурной сетки или они отсут-38 [c.38]

Сопоставим кривые течения пентапласта, полиамида, полика ната, полиэтилена низкой плотности, полипропилена и поливинилхлорида, построенные для оптимальных температур переработки каждого полимера [247]. Видно, что по характеру течения пента-пласт отличается от полиэтилена и поликарбоната и ближе всего подходит к ПОЛЛ амиду и поли- [c.71]

Детали из полиамидов могут подвергаться действию статических и динамических напряжений. В последнем случае напряжение периодически возрастает от нуля или малой величины до максимума и этот цикл обычно повторяется с постоянной частотой. Как и в металлах, возникновение таких циклических напряжений в полиамидах может приводить к их динамической усталости, что будет подробнее описано ниже. Используя стандартные образцы, в условиях статического нагружения и деформации в течение длительного времени получают информацию в виде кривых ползучести и релаксации напряжения. Знание этих характеристик материала в зависимости от температуры и влагосодержания важно для оценки работоспособности изделий нз полиамидов в различных условиях. Соответствующие данные публикуют и в справочной литературе [16, 18]. [c.108]

Плотность. При использовании плотности как параметра идентификации полиамидов для сохранения требуемой точности необходимо достоверное определение третьего знака. Наиболее подходяш,им методом является использование метода градиентных труб. В трубку заливают два смешивающихся растворителя (один тяжелый, другой легкий), и при постоянном уровне заполнения в трубке устанавливается равномерное распределение плотности по высоте. При помещении трубки в термостат конвективное смешение по вертикали сводится к минимуму, и в течение нескольких месяцев в трубке сохраняется стабильный градиент плотности. Исследуемые образцы при помещении в трубку занимают равновесное положение на уровне, соответствующем их плотности. Для калибровки трубок используют материалы с известной плотностью. По результатам таких определений строится калибровочная кривая. Способ получения определенного градиента плотности в трубках описан в британском стандарте В5 3715. Четыреххлористый углерод и ксилол используют для получения плотности в интервале от 1,10 до 1,60 г/мл, который достаточен для определения плотности большинства ненаполненных полиамидов. [c.246]

Сила растворителя прежде всего проявляется как функция концентрации частиц, сольватирующих катион, т. е. [ДМАА — ]. Так, поскольку ТММ ассоциирована с ЬГ слабее, она является и худшим растворителем ароматических полиамидов. Оказывается, что вода также эффективно конкурирует за хлорид лития, что и вызывает осаждение полимера. Действительно, медленное добавление воды к раствору обращает предварительно полученную ЯМР-кривую титрования, в то время как введение в раствор до 30 % таких неполярных растворителей, как толуол, не вызывает осаждения полимера. Однако малые количества воды (до 1 % и менее на одну амидную группу полимера) стабилизируют растворы. Возможно, происходит это путем предотвращения возникновения межцепных контактов и кристаллизации, которая может развиваться во времени (обычно, в течение нескольких часов) в безводных растворах ПБА. [c.136]

Для третьего участка кривой характерно резкое возрастание сопротивления термопласта продавливанию через сопло, поскольку течение термопласта, соответствующее этому участку, происходит в условиях, когда скорость роста напряжений начинает превышать скорость их релаксации. Это следует из рис. II. 19, который свидетельствует о значительном влиянии молекулярного веса (или удельной вязкости) полиамида на температуру Ти (верхняя точка перегиба кривой), а также из рис. 11.20, на котором отражено заметное повышение температуры Гм полиэтилена высокой плотности при увеличении скорости сдвига. [c.96]

Для определения температуры размягчения применяют термомеханический метод [127]. На рис. 191 показаны в качестве примера термомеханические кривые ряда смешанных полиамидов [218]. Часто можно достаточно точно определить температуры размягчения и течения полиамидов, нагревая образец в пробирке под слоем парафина [59] или в капилляре [2,219]. [c.332]

У наиболее жесткоцепных полимеров, таких, как ароматические полиамиды или полипептиды в форме а-спиралей, макромолекулы подобны жестким палочкам. Их растворы при низких концентрациях ведут себя как ньютоновские жидкости, а при более высоких концентрациях они проявляют аномалию вязкости. При некоторой критической концентрации в них возможно образование тактоидной структуры , и они начинают вести себя подобно жидкокристаллическим системам со всеми особенностями, характерными для этих систем . В определенном диапазоне концентраций могут быть получены кривые течения растворов жесткоцепных полимеров с очень хорошо развитой структурной ветвью, как это показано па рис. 2.45 (по данным Дж. Янга ). [c.224]

Очень высокие скорости деформации, которые возникают при ударных нагрузках, приводят к исчезновению области течения и хрупкому разрушению полиамидов. Изменение вида кривых напряжение — деформация при сниженин температуры испытания имеет такой же характер, как и при возрастании ско- [c.99]

Изучение механических свойств кристаллических полимеров, проведенное на полиамидах, показало, что при растяжении кристаллических полимеров график зависимости усилия от удлинения состоит из трех прямолинейных отрезков. Своеобразие этой кривой заключается в том, что свойства полимера при растяжепии изменяются скачком с одновременным резким изменением характера ориентации микрокристаллов. Эти изменения возникают не во всем образце сразу, а в малой его части ( шейка ), которая в процессе растяжения захватывает всю массу образца. Свойства каждой из двух модификаций (исходной и конечной), возникающие при этом превращении, сохраняются в течение всего процесса перехода из одной модификации в другую, осуществляемого растяжением. [c.302]

Согласно экспериментальным данным, локальная упорядоченность в расположении сегментов характерна не только для твердых (стеклообразных), но и для жидких полимеров. Об этом свидетельствует, например, наличие нескольких четких межмолекулярных максимумов на рентген-дифрактограммах в широких углах некоторых некристаллизующихся полимеров (полистирол, полиизобутилен) выше и ниже температуры стеклования [29—31], а также кристаллизующихся полимеров (полиэтилен, поли-4-метилпентен-1) в расплаве [32, 33]. Аномальное изменение теплоемкости расплавов полиэтилена и полипропилена было отнесено П. Смитом [34] к обратимому разрушению и восстановлению областей ближнего порядка смектического типа, характерного для жидких кристаллов. На основании анализа формы линий спектра ЯМР низкого разрешения для полиэтилена и полиамидов Г. Цахман [35—37] сделал вывод о том, что наблюдаемый экспериментально сигнал в виде классической лоренцевой кривой для разбавленных растворов, с одной стороны, и в виде суперпозиции двух лоренцевых кривых для концентрированных растворов и расплава, с другой, свидетельствует о наличии в последнем случае флуктуационных областей с пониженной подвижностью макромолекул типа ММП. Представление о существовании сетки упорядоченных микрообластей ( микропачек ) было использовано Г. М. Бартеневым [37—40] для интерпретации процессов релаксации и течения расплавов полимеров в области низких значений скорости деформации и напряжения сдвига. Однако наиболее убедительные данные в пользу мнения о наличии ближнего сегментального порядка в расплавах различных полимеров были представлены в серии работ Ю. К. Овчинникова и Г. С. Марковой [41—45]. Анализ дифференциальных кривых функций радиального распределения, полученных методами электронографии и рентгеновской дифракции, позволил обнаружить существование в расплавах кристаллизующихся и некристаллизующихся полимеров участков квазипараллельного расположения сегментов, минимальные размеры которых в продольном (т. е. вдоль длинной оси макромолекулы) и в поперечном направлениях составляют в зависимости от природы полимера от 15 до 50 А [41— 45]. При этом расчетные значения плотности, полученные в предположении гексагональной упаковки развернутых цепей в расплаве, удовлетворительно совпадают с экспериментальными [c.5]

На рис. 81 приведены дифференциальные кривые турбодиметрического титрования пленок полигексаметиленадипинамида, полученных при различной продолжительности межфазной поликонденеации. Из него видно, что пленки полиамида, получающиеся в течение более короткого промежутка времени, имеют более высокий молекулярный вес и меньшую полидисперсность, Таким образом, при проведении межфазного полиамидирования в статических условиях с увеличением продолжительности реакции наряду с уменьшением скорости поликопденсации наблюдается понижение молекулярного веса и увеличение полидиснерсности образующихся пленок полиамида. [c.224]

К сожалению, имеющиеся в литературе сведения по этому вопросу весьма немногочисленны. Коршак, Фрунзе и Лу И-нанй [103, 149—151] при исследовании процессов образования смешанных полиамидов при совместном нагревании гомополиамидов с мономерными солями, а также двух гомополиамидов в присутствии каталитических количеств мономерной соли показали, что присутствие мономеров ускоряет процесс образования смешанных полиамидов. Это наглядно видно из рис. 47, где приведены сравнительные данные о скорости изменения температур течения (что по существу эквивалентно скорости обменного взаимодействия) аналогичных систем полиамидов, получаемых различным, образом при нагревании смеси полигексаметиленадипинамида (поли-Аг) с по-ликапролактамом (поли-Кл) (кривая I), при нагревании смеси гомополимеров с добавкой 2% соли адипиновой кислоты и гексаметилендиамина (соль АГ) (кривая 2) и при нагревании поликапролактама с солью АГ (кривая 3). Действительно, присутствие небольшого количества соли АГ значительно ускоряет-обмен. В этом случае после 12-часового нагревания получаются полиамиды с такой температурой течения, какой они не достигают в отсутствие соли АГ даже после 20-часового нагревания, что несомненно указывает на то, что соль. АГ ускоряет обменные реакции и катализирует их. [c.98]