Томсона—Нернста

Недостаточная общность правила Каблукова — Томсона — Нернста, не учитывающего специфику растворяемого вещества, очевидна, так как в одном и том же растворителе, обладающем вполне определенной диэлектрической прс>ницаемостью (например, в воде), одни вещества диссоциируют пол- [c.439]

Диссоциация электролитов в неводных растворителях и электрическая проводимость этих растворов, в первую очередь, согласно правилу Каблукова — Томсона — Нернста определяется диэлектрической проницаемостью растворителя (см. 154). Чем больше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем выше степень диссоциации электролита и электрическая проводимость его раствора. Большинство растворителей характеризуется меньшей диэлектрической проницаемостью, чем вода (при 25°С о = 78,25), и только небольшой группе веществ (синильная кислота, формамид и др.) свойственна диэлектрическая проницаемость выше 100. Растворы электролитов в этих растворителях обладают высокой электрической проводимостью. [c.463]

Недостаточная общность правила Каблукова — Томсона — Нернста, не учитывающего специфику растворяемого вещества, очевидна, так как в одном и том же растворителе, обладающем вполне определенной диэлектрической проницаемостью (например, в воде), одни вещества диссоциируют полностью (НС1), а другие очень слабо (СНзСООН). Часто наблюдается значительная электропроводность раствора при малом значении диэлектрической проницаемости растворителя. Зависимость электропроводности не- водных растворов электролитов от концентрации нередко носит сложный характер. [c.413]

Менделеев спрашивает, откуда, по мнению теории электрической диссоциации, берется огромная энергия, необходимая для диссоциации молекул Томсон, Нернст, Вальден и другие предполагали, что диссоциация молекул облегчается тем, что растворитель, особенно такой, как вода, ведет себя, как диэлектрик, ослабляющий силы взаимного притяжения между ионами. Обозначая диэлектрическую постоянную воды D = 81, получим, что энергия разрыва молекулы в этом случае будет равна [c.123]

Анализируя поведение различных термодинамических систем при низких температурах вблизи абсолютного нуля. В. Нернст в 1906 г. сформулировал свою знаменитую тепловую теорему, которая и стала основой третьего начала термодинамики. В форме, первоначально предложенной Нернстом, теорема применялась только к конденсированным системам. Однако, несмотря на имеющиеся отступления (СО, стекла, аморфные твердые тела), можно считать, что теорема Нернста является законом, имеющим общее значение, а не только частное применение к некоторым системам или к отдельным химическим реакциям. К выводу тепловой теоремы Нернст пришел в связи с обсуждением вопроса о химическом сродстве при низких температурах. Как уже отмечалось (гл. VII), Томсоном и Бертло был установлен принцип, согласно которому возможность протекания реакции между конденсированными фазами определяется тепловым эффектом. Поскольку истинной мерой химического сродства в зависимости от условия протекания химической реакции является убыль либо свободной энергии Гиббса, либо свободной энергии Гельмгольца, то для изохорно-изо- [c.183]

Поэтому Нернст предположил, что принцип Томсона и Бертло является граничным законом для низких температур, так что при температуре абсолютного нуля [c.184]

Между сильными и слабыми электролитами существуют переходы, поскольку степень диссоциации в значительной мере зависит от концентрации. Переходную группу образуют соли тяжелых металлов, а также некоторые сильные органические кислоты лимонная, щавелевая, муравьиная. Особо слабыми электролитами являются вода, сероводородная, синильная, борная кислоты. Характер электролита зависит от его взаимодействия с растворителем. Чем больше диэлектрическая проницаемость, тем сильнее диссоциирует данная соль. Она может быть в воде сильным электролитом, а в ацетоне и в особенности в бензоле слабым. Напомним, что диэлектрические постоянные воды, ацетона и бензола соответственно равны 80, 21 и 2,3. Эта закономерность, установленная Нернстом и Томсоном в 1893 г., объясняется тем, что со-364 [c.364]

Исследования влияния диэлектрической проницаемости на электропроводность, начатые Каблуковым, были обобщены Нернстом и Томсоном. Они показали, что величина диссоциирующей силы растворителя пропорциональна его диэлектрической проницаемости. Эта зависимость носит название правила Каблукова — Нернста — Томсона. Однако от этого правила можно найти немалое количество отступлений для сильных, и особенно для слабых, электролитов. [c.108]

Вообще по отношению к кислотам и основаниям главной причиной, определяющей диссоциирующую способность растворителя, является не столько их диэлектрическая проницаемость, сколько их химическая природа. Однако в ряду спиртов или карбоновых кислот диссоциация кислот, оснований и солей зависит от диэлектрической проницаемости растворителя. Таким образом, правило Каблукова — Нернста — Томсона применимо только в пределах одной группы растворителей. [c.109]

Физическое, или как его нередко называют, термодинамическое направление в теории растворов в конце XIX века получило весьма прочный теоретический фундамент благодаря тому, что в 1893 г. Нернст и Томсон заменили понятие диссоциирующая сила растворителя , неопределенность которого вызывала справедливую критику представителями химической теории растворов, понятием диэлектрическая проницаемость . С другой стороны, химическая теория растворов быстро накопляла факты, свидетельствующие о химическом взаимодействии между растворенным веществом и растворителем. Именно в это время были выполнены классические работы Д. П. Коновалова, установившего факт (который на несколько десятилетий стал краеугольным камнем химической теории растворов) образования электролитного раствора при смешении не проводящих в индивидуальном состоянии ток компонентов. Тогда же В. Ф. Тимофеев нашел, что между растворимостью и химическими свойствами растворителя существует тесная связь. [c.173]

Исследования влияния диэлектрической проницаемости на электропроводность, начатые Каблуковым, были обобщены Нернстом и Томсоном. Они показали, что величина диссо- [c.222]

Многочисленные исследования автора с сотрудниками показали, что как по отношению к солям, так и по отношению к кислотам и основаниям можно произвести разделение растворителей ка группу нивелирующих, в которых кислоты и основания различной природы не изменяют соотношения в своей силе по сравнению с водой, и на группу дифференцирующих, в которых кислоты и основания различной природы изменяют соотношение в своей силе. Вообще по отношению к кислотам и основаниям главной причиной, определяющей диссоциирующую способность растворителя, является не столько их диэлектрическая проницаемость, сколько их химическая природа. Однако в ряду спиртов или карбоновых кислот диссоциация кислот, оснований и солей зависит от диэлектрической проницаемости растворителя. Таким образом, правило Нернста и Томсона применимо только в пределах одной группы растворителей. Рассматривая диссоциирующую силу спиртов, можно установить, что чем ниже диэлектрическая проницаемость спирта, тем меньше его диссоциирующая сила. [c.226]

В 1913 г. А. Н. Саханов, исследуя применимость правила Нернста— Томсона о зависимости диссоциирующей силы растворителей от его диэлектрической проницаемости, показал, что это правило не имеет общего характера и применимо ограниченно. Однако главным результатом его исследования явилось установление общей зависимости электропроводности от концентрации. Он установил, что впервые найденная Каблуковым аномальная зависимость к—Цс) является типичной зависимостью и что нормальная зависимость электропроводности от концентрации, вытекающая из теории Аррениуса, является лишь частным случаем этой зависимости. [c.32]

Исследования влияния диэлектрической проницаемости на электропроводность, начатые Каблуковым, были обобщены Нернстом и Томсоном. Они показали, что величина диссоциирующей силы растворителя пропорциональна его диэлектрической проницаемости. Эта зависимость [c.135]

Однако в концентрированных растворах, особенно в неводных растворах, такого единообразия не наблюдается. На начальном этапе исследований в области электрической проводимости растворов широко применялось правило Нернста-Томсона диссоциирующая сила растворителя тем больше, чем больше его диэлектрическая проницаемость. Однако введение диэлектрической проницаемости в закон Кулона встречает существенное возражение — в микроскопическом объеме нельзя применять макроскопическую величину диэлектрической проницаемости. На очень большом опытном материале показано, что при соответствующем подборе компонентов раствора можно для любого растворителя (с малой или большой величиной диэлектрической проницаемости) найти такое вещество, которое образует с этим растворителем проводящий раствор. Некоторые из типичных сильных электролитов (например галогеноводородные кислоты) совершенно не диссоциируют на ионы при растворении в HF другие (большинство солей) вступают в реакции двойного обмена и, следовательно, не могут быть растворены как таковые в HF третьи (кислоты) хотя и образуют с фтороводородной кислотой проводящие растворы, схема их диссоциации отличается от схемы в водных растворах. Эти экспериментальные факты обнаруживают слабость основных постулатов теории диссоциации и ионного переноса заряда. [c.182]

Уравнение Томсона используется главным образом в задачах, возникающих при совместном применении термодинамики и теории упругости в свое время уравнение Томсона играло большую роль при вычислении энтропии по формуле Кирхгофа (о чем еще будет речь в гл. VI, посвященной тепловому закону Нернста). [c.118]

В 1898 г. Нернст и Дж. Томсон вслед за И. А. Каблуковым выдвинули положение о зависимости электропроводности от величины О. [c.171]

Опытным путем установлено, что существует зависимость между распадом молекул кислот и оснований на ионы и величиной диэлектрической постоянной, или диэлектрической проницаемости, растворителя. Чем выше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем больше молекул растворенных в нем веществ распадается на ионы. Дж. Томсон и В. Нернст показали, что величина диэлектрической постоянной определяет способность данного растворителя вызывать диссоциацию молекул растворенного в нем вещества на ионы. [c.31]

Первые исследования электропроводности неводных растворов были про-ве,[ены Р. Э. Ленцем (1878—1882 и И. А. Каблуковым (1889). Каблуков показал, что имеется параллелизм между электропроводностью раствора и диэлектрической проницаемостью растворителя. Это правило, известное как правило Томсона — Нернста [хотя последние, независимо один от другого, указали не на эту связь, а на зависимость диссоциации от диэлектрической приницаемости растворителя (1893, 1894)], иллюстрируется табл. XVII, 4. [c.439]

Из уравнения (154), которое называется уравнением Томсона-Нернста, видно, что, определ1и.в тепловой эффект реакции в калориметре, можно вычислить э. д. с. элемента, в котором будет осуществлен тот же переход системы из исходного в конечное состояние. И, наоборот, измерив э.д.с. элемента Е, мы можем вычислить тепловой эффект данной реакции [c.145]

Понятие абсолютный ш/ль — спмая низкая из возможных температур — впертые было введено Томсоном (лордом Кельвином) в 1848 г. В признание его приоритета шкала абсолютных температур получила название шкалы Кельвина. В 190(1 г. Нернст показал, что при стремлении температуры к абсолютному нулю все изм- нения состояния системы пе изменяют ее энтропии (третье начало термодинамика), или, другими словами, при помощи конечной последовательности термодинамических процессов нельзя достичь температуры, равной абсолютному нулю. [c.122]

TOB. Рост диэлектрическсй проницаемости в группе сходных растворителей приводит к росту степени диссоциации (правило Каблукова — Нернста — Томсона) и электрической проводимости раствора. Суммарное влияние вязкости и диэлектрической проницаемости на электрическую проводимость раствора охватывается уравнением А. М. Шкодина [c.223]

Дифференцирующее действие некоторых растворителей на силу растворенных в них электролитов. Исследования И. А. Каблукова, Нернста и Томсона показали, что, как правило, чем больше величина диэлектрической проницаемости (ДП) растворителя, тем лучше диссоциирует растворенный в нем электролит. Однако наряду с значением ДП на поведение электролита также оказывает сушественное влияние п химическая природа растворителя. Известны растворители, характеризующиеся приблизительно одинаковыми значениями ДП, в которых одно и то же растворенное вещество ведет себя по-разному. Например, в нитрометане (ДП= -37), унтробензоле (ДП=34,5), метаноле (ДП=31,5) некоторые электролиты диссоциируют хорошо, но многие диссоциируют плохо. [c.146]

Электронные теории органической химии имеют большую историю, начинающуюся вскоре после открытия электрона в 1897 г. Следует отметить, что вопреки общепринятой точке зрения, согласно которой автором этого открытия считают Томсона, первое определенное указание, основанное на экспериментальных данных, на существование электрона принадлежит Вихерту в Германии, и именно от Вихерта — через Нернста, а затем Абегга и Бодлендера — берут свое начало электронные представления в химии [73]. [c.56]

Исследования Каблукова, Нернста и Томсона показали, что как правило, чем больше е растворителя, тем лучше диссоцииру- [c.177]

Исторически Т. возникла как учение о взаимопревращениях теплоты и механич. работы (механич. теория тепла). Толчком к созданию Т. послужило развитие теплотехники и, в частности, изобретенне паровой машины в конце 18 в. Однако значительную роль в создании Т. сыграли многие более ранние открытия в естествознании, в т. ч. изобретение термометра (Галилей, 1592), создание первых температурных шкал (Бойль, 1695, Цельсий, 1742), введение понятий о теплоемкости и так наз. скрытых теплотах — теплоте плавления и теплоте испарения (Блек, 1760—62), и, наконец, установление газовых законов. Непосредственно к открытию первого закона Т. привели опыты Румфорда (1798), к-рый наблюдал выделение большого количества теплоты нри сверлении пушечного ствола, и гл. обр. исследования Майера (1841—42) и Джоуля (1843) по установлению принципа эквивалентности между работой и теплотой и измерению механич. эквивалента теплоты. Основой второго закона Т., сформулированного Клаузиусом (1850) и Томсоном (Кельвином) (1851), послужил труд Карно (1823) Размышления о движущей силе огия и о машинах, способных развивать эту силу , в к-ром впервые был дан анализ работы идеальной тепловой машины (см. Карно цикл). Т. обр., Т. как наука сформировалась в середине 19 в. В последующем важнейшими этапами в развитии Т. явились создание общей теории термодинамич. равновесия (Гиббс, 1875—78) и открытие третьего закона Т. (Нернст, 1906). Параллельно расширялись области применения термоди-намич. законов в различных областях науки и техники. [c.47]