Ионизация отличие от диссоциации

Идея о распаде вещества в растворе на ионы была высказана Сванте Аррениусом (1857). Основоположниками современной теории электролитической диссоциации как процесса, вызываемого сольватацией молекул, являются И. А. Каблуков и В. А. Кистяковский. В отличие от гипотезы ионизации С. Аррениуса, не учитывающей взаимодействие растворенного вещества с растворителем, в их тео-[ ии к объяснению электролитической диссоциации привлекается имическая теория растворов Д. И. Менделеева. [c.128]

Особенности аэрозолей заключаются в том, что из-за низкой вязкости воздуха седиментация и диффузия частиц аэрозоля протекают очень быстро. Кроме того, дымы и туманы легко переносятся ветром, что используют для создания дымовых завес, окуривания и опрыскивания сельскохозяйственных культур. Электрические свойства аэрозолей чрезвычайно сильно отличаются от электрических свойств систем с жидкой средой, что объясняется резким различием плотностей и диэлектрических свойств газов и жидкостей. В газовой среде отсутствуют электролитическая диссоциация и ДЭС. Однако частицы в аэрозолях имеют электрические заряды, которые возникают при случайных столкновениях частиц друг с другом или с какой-нибудь поверхностью. Возможна также адсорбция ионов, образующихся при ионизации газов под действием космических, ультрафиолетовых и радиоактивных излучений. Для аэрозолей характерна крайняя агрегативная неустойчивость. Их длительное существование связано с высокой дисперсностью и малой концентрацией. Это значит, что устойчивость аэрозолей является лишь кинетической, термодинамические факторы устойчивости отсутствуют. [c.447]

Химические процессы ионизации и диссоциации, непосредственно идущие за поглощением энергии излучения, называются первичными в отличие от вторичных процессов дальнейшего превращения ионов, атомов и радикалов. [c.155]

Гетеролитический разрыв отличается от разрушения связи при распаде молекулы на атомы и радикалы. В последнем случае разрушается связывающая электронная пара и процесс называется гомо-литическим. В соответствии со сказанным следует различать процесс диссоциации и процесс ионизации-, в случае H i первый наблюдается при его термическом распаде на атомы, второй — при распаде на ионы в растворе. [c.78]

Подобно тому как при ионных реакциях проводят различие между ионизацией и диссоциацией, можно и в случае радикальных реакций отличать гомолиз от диссоциации. Наконец, растворитель может образовывать с радикалами комплексы (л-комплексы, комплексы с водородными связями), о чем мы будем говорить позднее. [c.597]

Предлагаемый метод отличается от известных методов крайней простотой пользования, обладая точностью, близкой к точности широко известных методов статистической термодинамики [1—4 9 17]. В отличие от последних, рассматриваемый метод не требует знания колебательных спектров, электронных уровней и характера заторможенных враш,ений. Молекулярные характеристики молекулярные веса М, главные моменты инерции и числа симметрии необходимы лишь при вычислении свойств типа энтропии б" и Ф -потенциала. Такие свойства, как теплосодержание, теплоемкости, теплоты сгорания и образования, физико-химические характеристики парообразования, потенциалы ионизации, энергии диссоциации, температуры кипения и критические параметры, как можно доказать, находятся прямо по формулам типа (1), (26"). Наконец при наличии общих формул для нахождения данного свойства исходных соединений можно вывести подобные формулы для искомого -того соединения, для чего используются те же соотношения (17"), (26"). [c.250]

Хлорноватистая кислота обладает высокой константой диссоциации, вследствие чего проблема подавления ионизации для нее практически не возникает. Каталитическая константа скорости k составляет около 5000 л1 моль-сек) при 25 °С, поэтому константу скорости реакции первого порядка можно резко изменять, добавляя относительно малые количества гипохлорита. Однако константа скорости сильно зависит от состава раствора и должна быть специально измерена для каждого используемого раствора абсорбента. Даже при соблюдении этого условия, в каждом случае необходима оценка того, не изменяется ли состав раствора у поверхности в ходе абсорбционного процесса, что отличало бы скорость реакции здесь от скорости в основной массе жидкости. [c.245]

Как мы уже отмечали, константа ионизации в отличие от степени диссоциации не меняется при разбавлении раствора. Поэтому она является важной характеристикой слабого электролита. [c.253]

Т. е. поляризуемость алкильного радикала имеет промежуточное значение между поляризуемостями соответствующих молекул парафина и олефина. Значения для последних близки между собой и приведены в справочной литературе [162]. Методами электронного удара, фотоионизации и другими были получены согласующиеся значения потенциалов ионизации для многих алкильных радикалов [6], которые мало отличаются от потенциалов ионизации родственных молекул. Значения энергий диссоциации даны в работах [6, 91. Значение колебательной константы со [161], входящей в функцию Морзе (7.5), мало отличается от валентного колебания соответствующей С—С- или С—Н-связи. Используя молекулярные данные, известные для алкильных радикалов, авторы работ 159, 160] рассчитали + и / + для реакций рекомбинации одинаковых радикалов [c.88]

Вывод выражения (10.18) отличается от вывода (10.7) лишь введением уравнения материального баланса по субстрату, [5]о= = [5] + [5 ]. Из сравнения выражений (10.7) и (10.18) очевидно, что ионизация субстрата приводит к зависимости значения Хт(каж) от pH, анализ которой позволяет найти константу диссоциации субстрата Кс- [c.224]

Т. в. слабее ионизирована, чем Н2О. Константа ионизации ОаО при 298,15 К gA =-14,71. Значения (78,06 при 298,15 К), дипольного момента (6,2410 Кл м) и диамагнитной восприимчивости (при 293,15 К -1,295 10 ) ОзО почти не отличаются от тех же величин для Н2О. Подвижность ионов ВзО в одной и той же среде на 28,5% ниже, чем у НзО , а ОО" - на 39,8% ниже, чем у ОН". Для мн. др. ионов различие подвижностей в среде Н2О и 020 составляет ок. 18%. Константа диссоциации слабых к-т и оснований снижается в 020 по сравнению с Н2О, напр. для уксусной к-ты 0,51 10" в О2О и 1,76 10 в Н2О, для бензойной к-ты соотв. 1,9510- и 6,0910-5. [c.21]

При ионизации же карбоновых кислот в воде величина как при rt=l, так и при п = 2 равна 0,5 и, без всякого сомнения, отличается от нормального значения. Благодаря этому, резкое несоответствие, которое в случае диссоциации карбоновых кислот наблюдается между значениями р° и р при п = 0, сглаживается при увеличении п, так как р = 0,388" 1,81, а р° = 0,50"- 1,00 (ср. значения величин р° и 0,388"р из табл. 32). [c.153]

В заключение позволим себе высказать еще некоторые соображения. Перестройка орбитальных электронов, являющаяся следствием увеличения заряда ядра при, 8-распаде, может привести к возбуждению, к ионизации и к диссоциации молекулы, содержащей излучающий атом. Общая энергия электронов селена и брома отличается на несколько киловольт на моль. Эта разница должна быть приблизительно равна энергии, получающейся вследствие сжатия электронного облака при распаде. Этого достаточно, для того чтобы испустить значительное число электронов и разорвать несколько связей. Вопрос теперь заключается в том, происходит ли перестройка одновременно с потерей, 8-частицы и связана ли эта энергия с -частицей. Если перестройка происходит независимо от ядерного процесса, то интересно знать, будет ли энергия рассеиваться в виде очень мягкого рентгеновского излучения или она израсходуется на ионизацию. Мы еще не имеем единого мнения исследователей в этих вопросах и предпочитаем отложить обсуждение до того времени, пока не будет накоплено больше данных химического характера. [c.254]

Явления, происходящие в турбулентном потоке горящего газа, описываются сложной системой уравнений. В состав ее входят уравнения движения и неразрывности для течения вязкого сжимаемого газа, а также уравнения энергии и диффузии для компонент горючей смеси и продуктов реакции, содержащие нелинейные источники тепла и вещества. Интенсивность этих источников определяется уравнениями химической кинетики. В общую систему уравнений входят также уравнение состояния и выражения, определяющие зависимость физических констант (коэффициенты вязкости, теплопроводности, диффузии и др.) от температуры и давления, а в принципе и от состава смеси. В общем случае учету подлежат также изменение молекулярной массы в ходе реакции, отличие теплоемкости исходных реагентов от теплоемкости продуктов сгорания, потери теплоты при излучении пламени, явления диссоциации, ионизации и рекомбинации, эффекты термо- и бародиффузии и диффузионной теплопроводности, обусловленные наличием резких градиентов температуры и концентраций и др. [c.14]

Представление об ионных парах развито Уинстейном [104]. Согласно этим представлениям анион и катион, образующиеся в определенных условиях в результате ионизации, не независимы друг от друга, а образуют единое целое—ионную 11ару, которая более реакционноспособна, чем исходное соединение. Естественно, что в этих случаях следует отличить ионизацию от диссоциации, так как в результате диссоциации образуются свободные ионы. [c.188]

Спектрофотометрический метод особенно ценен в тех случаях, когда необходимо различить присутствующие в растворе группы с очень близкими значениями константы диссоциации, причем только диссоциация групп одного определенного типа приводит к изменению спектра поглощения. Этим методом удалось различить диссоциацию аммонийной и сульфгидрильной групп (в цистеине) обе они диссоциируют при одинаковых значениях pH, но только диссоциация SH-rpynn влечет за собой изменение поглощения. Аналогичным образом можно отличить диссоциацию аммонийной группы от диссоциации в фенольной группе тирозина и найти каждую из констант, используя тот факт, что к заметному изменению поглощения приводит только диссоциация в фенольной группе. Позднее мы увидим, как с помощью этого метода удается проследить за ионизацией определенных групп в белках, несмотря на то что при тех же значениях pH ионизируются также и другие группы. [c.81]

Выше уже говорилось о том, что проблема турбулентного неремешиваиия реагентов с плазменными потоками является одной пз важнейших в новом направлении физической химии и химической технологии — плазмохимии [1]. Плазменные струн отличаются от обычных газовых струй наличием высокой температуры (до 2-10 °1 и выше), значительной степенн ионизации и диссоциации частиц, а также весьма большими градиентами параметров (особенно в радиальном ]1аправленин). Так, например, в плазменной струе аргона, генерируемой дуговым плазмотроном постоягнкэго тока и истекающей в атмосферу [c.61]

Диссоциативная ионизация триэтилсилильного производного отличается от диссоциации соответствующего триметил-силилпроизводного. Разрыв р-связн по отношению к двойной приводит к возникновению ряда ионов, вероятность образования которых увеличивается, благодаря возможности стабилизации нейтральной частицы в виде молекулы этилена. [c.106]

А. А. Гринберг и Д. И. Рябчиков провели титрование растворов изомерных диамминодихлоросоединений двухвалентной платины и установили, что степень ионизации транс-изомера на первой ступени выше, чем у цис-формы. Две константы диссоциации транс-[Р1(ЫНз)2(Н20)2 + значительно отличаются друг от друга, тогда как константы диссоциации i u -изомера почти одинаковы [c.290]

Удаление первого протона от нейтральной макромолекулы описывается константой диссоциации Ко ионогенной группы, входящей в состав мономерного звена. Эта величина часто оказывается близкой к константе диссоциации низкомолекулярного аналога звена полиэлектролита. Такой ионизации соответствует стандартное изменение энергии Гиббса Однако для ионизации каждой последующей группы полимерной цепи необходимо соверщить дополнительную работу против сил электростатического поля, создаваемого уже заряженными группами. Эта дополнительная работа зависит от степени ионизации макромолекулы. Поэтому эффективная константа диссоциации полиэлектролита в отличие от таковой для низкомолекулярного электролита также зависит от степени его ионизации (рис. IV. 1). Эту зависимость можно учесть, выразив в уравнении (IV. 1) рК как сумму рКо и дополнительного члена Др/С [c.117]

Если константы диссоциации электролитов МОН и НА по своим величинам близки между собой, то Н+ и ОН-— ионы в продуктах гидролиза будут связаны почти одинаково (среди свободных гидратированных ионов Н+ и ОН- существенного преимущества не получит ни тот, ни другой). В этом случае реакция среды в результате гидролиза практически не изменится — останется очень близкой к нейтральной. Например, константы ионизации NH4OH и СН3СООН мало отличаются друг от друга (см, задачу 11). Поэтому гидролиз соли H3 OONH4 протекающий по уравнению [c.135]

Водородные соединения первых элементов VA — VIIA-rpynn (NH3, Н2О, HP) заметно отличаются по целому ряду свойств от своих более тяжелых аналогов. Это обусловлено их сильной ассоциацией за счет образования водородных связей. Их температуры плавления, кипения, значения констант ионизации в водных растворах определяются именно этим обстоятельством. Вода является идеальным амфолитом, и слева направо в ряду NH3 H20 HF закономерно изменяется характер диссоциации [c.270]

Таким образом, если сумма теплоемкостей исходных веществ равна сумме теплоемкостей продуктов реакции, то теплота реакции не зависит от температуры. Длянроцессов, аналогичных диссоциации солей пли ионизации аммиака в воде, теплоемкость ионного раствора сильно отличается от теплоемкости кристаллов или недиссоциированных молекул, и в этих случаях наблюдается большой температурный коэффициент теплоты ионизации. [c.256]

Одной из постоянных трудностей при масс-спектромет-рическом детектировании является то, что масс-спектр активной частицы (например, радикала) может накладываться на масс-спектр стабильной молекулы, который содержит данную активную частицу в качестве осколка. Возникновение радикала-осколка требует затраты энергии на диссоциацию стабильной молекулы. Поэтому энергия электронов, необходимая для создания ионов из первичного радикала и стабильной молекулы, будет отличаться на энергию диссоциации стабильной молекулы. Использование ионных источников с малой энергией электронов и высокой степенью монохроматичности по энергии позволяет обойти эти трудности. Лучшая селективность по активным частицам и стабильным молекулам может быть достигнута, если осуществлять многофотонную ионизацию регистрируемых частиц с помощью лазеров. В этом случае поглощение нескольких фотонов приводит к образованию частицы на возбужденном уровне, с которого она ионизируется. Этот процесс можно записать так [c.127]

Re Не Hyj 3ifiwP Pl = 0,5Ue lii(,)x) У идеально каталитической поверхности меняется в два раза, в отличие от параметра теплообмена у идеально каталитической поверхности в диссоциированном пограничном слое, который практически не зависит от скоростей реакций в газовой фазе. Этот рисунок демонстрирует также возможность проведения расчетов и в условиях частичного равновесия, так как равновесие в реакции диссоциации-рекомбинации наступает значительно раньше, чем в реакциях ионизации. [c.199]

Тщательное исследование Кольтгофа и Брукенщтейна [39—42] показало, что кислотно-основные свойства в ледяной уксусной кислоте могут быть поняты только с помощью представлений об ионизации растворенного вещества и ассоциации образующихся ионов в ионные пары, а также в триплеты и квадруплеты. Константа ионизации кислоты или основания в уксусной кислоте (с учетом образования ионных пар) позволяет получить значительно более полезные выражения для силы кислоты или основания, чем это дает простая константа диссоциации . Диэлектрическая проницаемость ледяной уксусной кислоты мала (6,13 при 25° С) даже сильные электролиты имеют константы диссоциации меньше 10 [41, 43—45]. Для наиболее сильной (хлорной) кислоты в ледяной уксусной кислоте Брукенштейн и Кольтгоф нашли р/С равными 4,87 в то время как для соляной кислоты рК равно 8,55. Поэтому в таких растворах имеется немного ионов эффектом ионной силы (солевой эффект) можно пренебречь. Сложность равновесий в ледяной уксусной кислоте подтверждается тем, что индикаторные основания колориметрически отзываются на ассоциированную форму (ионные пары) кислоты, а не на активность протона. Кажущаяся сила кислоты зависит от выбранного индикаторного основания, и эта величина может отличаться от значения, найденного потенциомет-рически. [c.198]

Можно предполагать, что причина резкого отличия результатов масс-спектрометриче-ских измерений от результатов измерения обычными методами заключается в том, что авторы масс-спектрометрических измерений [3305] не учли диссоциации окиси стронция при ионизации. Действительно, при исследовании окиси бария [3213, 2170] было установлено, что примерно половина ионов ВаО диссоциирует при ионизации. Поскольку устойчивость молекулы SrO значительно ниже, чем ВаО, то можно ожидать, что и ион SrO+ будет менее стабильным по сравнению с ионом ВаО . В таком случае диссоциация SrO + должна происходить в более сильной степени, чем диссоциация ВаО , и вычисленное на основе ионного тока SrO значение теплоты сублимации SrO окажется сильно завышенным. [c.854]

Импульсный разряд с послесвечением. Плотность тока в импульсных разрядах, в отличие от случая постоянного разряда, достигает значительно большего значения —до 300 а/см , в результате чего имеет место сильная ионизация. В послесвечении импульсного разряда преобладают процессы с большими временами диссоциации и рекомбинации. Как в чистых газах, так и смесях, эти процессы приводят к импульсной генерации с большим усилением и большой выходной мош-ностью, но оптимальные условия в импульсном разряде или в послесвечении не устанавливаются простым произведением РВ, а определяются напряжением пробоя газа, видом газа, потерями энергии в разряде, со-против,71ением внешней цепи, формой переднего и заднего фронта импульса тока. [c.673]

В связи с тем, что метод МО оперирует с отдельными электронами, он имеет и некоторые другие преимущества. Можно, например, ввести понятие связывающих и разрыхляющих электронов, а также дать определение понятия порядка связи (см. стр. 114, табл. 5) с учетом числа электронов обоих типов. Во избежание возможных недоразумений следует подчеркнуть, что термины связывающая и разрыхляющая МО касаются только их влияния на энергию диссоциации D данной связи. Если при удалении электрона из молекулы энергия диссоциации увеличивается, то оторванный электрон является разрыхляющим, в противном случае — связывающим. Этот эффект следует отличать от другого эффекта, относящегося к изменению полной энергии Е молекулы. Так, при удалении любого электрона из молекулы теплота образования системы ядра-(-электроны обязательно уменьшается. Например, ls-электроны в молекуле СЬ относятся к несвязывающим. Для удаления такого электрона из молекулы требуется значительная энергия, т. е. сильное изменение несмотря на это, подобная ионизация молекулы не оказывает существенного влияния на энергию диссоциации Z)( l2). [c.164]

Для построения абсолютной шкалы кислотности необходим расчет термодинамического цикла. Именно, для расчета энтальпии реакции (14) необходимо знать энергию гомолитической диссоциации молекулы А—Н, сродство к электрону радикала А и потенциал ионизации атома Н. Поскольку изменения энтропии в газовой фазе малы, свободная энергия переноса протона (т. е. кислотность в газе) мало отличается от энтальпии (АЯгев)- [c.263]

Результаты, полученные в этой работе, свидетельствуют, что характер диссоциации молекулярных ионов определяется в первую очередь тем временем, которое имеется у иона для того, чтобы в результате процессов внутримолекулярной перегруппировки в нем могли возникнуть различные возможные конфигурации атомов, присоединенных к углеродной цепи. Если ион образуется в относительно низком энергетическом состоянии, между ним и другими близко лежащими энергетическими состояниями с большой вероятностью будут происходить многочисленные переходы, энергия активации которых, по-видимому, мала. Окончательное распределение атомов между такими конфигурациями будет приближаться к статистическому нри увеличении времени жизни молекулярного иона. Если в акте ионизации ион приобретает более высокую энергию, время жизни иона весьма мало и преддиссоциативное распределение атомов сильно отличается от статистического. [c.388]

В равновесии с участием ионогенов необходимо отличать влия-кие заместителей на стадию ионизации и стадию диссоциации (3.6). Например, все замещенные трифенилметилперхлораты в SO характеризуются очень сходными кривыми электропроводности. В пределах точности измерения заместители в этом случае на константу диссоциации ионных пар К"1 не влияют [573]. С другой стороны, соответствующие хлориды ведут себя по-иному. Таким образом, эти эффекты заместителя связаны главным образом с константами ионизации, а не диссоциации. [c.536]

Поэтому положительности (ф) и отрицательности (0) Дерика, величины которых обратно пропорциональны логарифмам констант диссоциации кислот и оснований в воде, а также факторы, отражающие влияние расположения заместителя на константу диссоциации соединения, лишь уточнили характер уже рассмотренной ранее в общих чертах связи между строением органических электролитов и их ионизацией [328, стр. 1182]. Однако в отличие от ряда своих предшественников Дерик не пытался использовать введенные им величины 0 и ф для количественной корреляции констант скоростей или констант равновесия других реакций [24, стр. 17] и не пробовал на основе полученного экспериментального материала сделать более широкие обобщения о природе взаимосвязи свойств органической молекулы (целого) и составляющих ее атомов (составных частей) (сравнить с [164]). [c.100]