Фактор диффузии

В целом эффективность процесса каталитического гидрооблагораживания зависит от двух основных факторов диффузии и активности активных центров катализатора. Диффузия определяется распределением пор катализатора по размерам проходных сечений и распределением молекул дисперсионной среды, сольватной оболочки и частиц ядра ССЕ по размерам. Эффективная диффузия обеспечивается размерами пор, а активность поверхности количеством активных центров и промоторами для каждой реакции превращения гетероатомных соединений. Эти факторы и должны учитываться при разработке эффективных катализаторов. [c.70]

Уточнение модели переноса вещества. Оценим теперь влияние других факторов диффузию газа в плотной фазе, дисперсию газа в разреженной фазе, характер потока (восходящий или нисходящий) в плотной фазе, наличие частиц в пузырях и др. Как будет показано ниже, роль всех этих факторов существенно меньше по сравнению с межфазным обменом. В то же время при отражении их в математической модели, как правило, повышается порядок исходной (невозмущенной) системы дифференциальных уравнений, решение которых даже в линейном случае громоздко. Часто оказывается достаточным найти первое приближение к решению невозмущенной системы. [c.48]

Изучение скоростей реакций гетерогенно-каталитических процессов связано обычно с большими сложностями. В настоящее время установлено, что скорость каталитического процесса, протекающего на поверхности катализатора в мономолекулярном слое, зависит от количества катализатора и его активности. Однако протекание таких реакций сильно зависит и от скорости подвода реагентов к катализатору и отвода продуктов реакции, т. е. от скорости диффузии из объема к катализатору. Фактор диффузии, особенно если один из реагентов является газом, сильно затрудняет кине- [c.431]

Впервые роль физических факторов (диффузии) в гетерогенных процессах горения и газификации углеродистых материалов была установлена в 1934 г. в СССР [91] и одновременно в США [120], что положило начало разработке основ диффузионной кинетики гетерогенных процессов. Большое значение для развития физико-химических основ теории горения и газификации углерода имели работы [88, 90 [c.12]

В процессе иммобилизации возможна денатурация фермента. Однако даже если найден удачный способ иммобилизации фермента, кинетические характеристики ферментативного процесса все равно могут изменяться под воздействием следующих факторов (а) изменения микросреды в непосредственной близости от активного центра фермента (б) пространственных взаимодействий между ферментом, субстратом и носителем (в) фактора диффузии (г) последствий химической модификации молекулы фермента. [c.336]

Пусть реакция протекает стационарно при некоторой постоянной Т и малом Р. Активные частицы при малом Р диффундируют к стенке сосуда, и происходит их линейная гибель 1 0. Увеличение давления будет приводить к росту фактора разветвления, поскольку один из реагентов участвует в реакции 1 3. Параллельно будет уменьшаться фактор — диффузия с ростом Р затрудняется и при некотором давлении фактор (/ - g) перейдет через нулевое значение. [c.221]

Особое значение имеет проведение процесса в кинетической области — области, где скорость процесса в целом лимитируется кинетическими факторами. Прохождение процесса в диффузионной области (лимитирующие факторы — диффузия реагентов в зону реакции), как это видно из рис. 4.3.1, не только замедляет образование арилкарбоновой кислоты, но и уменьшает ее общий выход даже при длительном окислении из-за протекания побочных процессов, сопровождающихся образованием продуктов, ингибирующих окисление. [c.154]

В исследованиях механизма и кинетики отдельных реакций, как уже сказано, стремятся выделить влияние физических факторов — диффузии, пористости и др. В области низких температур это удастся сделать лучше всего применением высоких скоростей дутья реагирующего газа, чтобы избавиться от влияния внешней диффузии, и малого размера частиц, чтобы исключить влияние внутренней диффузии в порах. [c.172]

Это означает, что в лобовом участке суммарная константа скорости окисления углерода равна кинетической и не зависит от фактора диффузии. [c.312]

Это означает некоторое, небольшое влияние диффузии на скорость реакции восстановления углекислоты вне кислородной зоны. Чем больше константа скорости реакции восстановления, т. е. чем выше температура угольной стенки, тем больше влияние диффузии. Величина начального участка, в котором значительную роль играют граничные условия и меньшую — диффузия, будет тем больше, чем меньше константа скорости реакции (см. рис. 76). На это обстоятельство нами было обращено внимание еще в гл. VI [371]. Практически в кислородной зоне можно пренебречь фактором диффузии для реакции восстановления. Здесь эта реакция, имея своим источником появление окиси непосредственно на угольной поверхности (и даже в порах угля), почти не ограничена скоростью подвода реагента. Напротив, окисление в большей или меньшей степени тормозится диффузией кислорода из объема к реагирующей поверхности (за исключением указанного начального, или лобового участка, в котором роль кинетики также резко возрастает). [c.313]

При наличии диффузии вещества вдоль потока изменение концентрации реагирующих веществ в каком-либо слое реактора 41 будет происходить за счет трех факторов диффузии, собственно потока и химической реакции. [c.404]

Восстанавливающиеся или окисляющиеся ионы в отсутствие постороннего электролита достигают поверхности электрода под дей- ствием двух факторов диффузии, обусловленной градиентом концентрации в приэлектродном слое, и миграции. Миграция — это перемещение ионов под действием электростатического поля катода. Вследствие миграции количество катионов, поступающих к катоду в единицу времени, увеличивается и предельный ток возрастает на, величину миграционного. [c.145]

Для некоторых рассмотренных пар веществ (диффундирующего и растворителя) фактор диффузии F почти не зависит от температуры, так как является функцией мольного объема пературе кипения диффундирующего вещества — величина, [c.500]

Описанные выше закономерности зависимости фактора диффузии Р от мольных объемов диффундирующих вешеств и [c.504]

Стараясь проводить исследование в таких условиях, чтобы результаты их легче было использовать на практике, т. е. работая с техническими пористыми катализаторами не в вакууме, а при давлениях, близких к атмосферному, и т. п., мы вскоре натолкнулись во многих работах на факты, свидетельствующие о большой роли макрокинетических факторов (диффузия, теплопередача) при протекании исследуемых процессов даже в лабораторных условиях. Особенно ярко выявилось это влияние в процессах окисления ацетилена и селективного окисления сероводорода. Естественно, что в промышленных условиях, когда применяют более крупные куски катализатора, большие размеры аппаратуры, часто повышенные давления, эти факторы должны проявляться еще сильнее. Весьма возможно, что одной из причин малой популярности теоретических исследований среди практиков является несоответствие результатов, полученных в лабораториях, данным, получаемым в промышленных установках, вследствие искажающего влияния макрокинетических явлений. Очевидно, что, приступая к изучению теории любого конкретного каталитического процесса, [c.357]

Некоторые исследователи строят эти ряды из экспериментальных данных по коррозии [29], по стационарным потенциалам [116, 117, 119, 206] и поляризационным кривым [116, 117]. Однако такие ряды в отличие от рядов напряжений характеризуют не термодинамическую вероятность данного процесса коррозии, а его фактическое течение в каких-то конкретных условиях, определяемых кинетическими факторами (диффузией и т. д.). [c.191]

Уравнение и диаграмма Уилки подробно представлены в главе 1. Данное уравнение приемлемо также и для расчета В в системах жидкость—жидкость. Из уравнения Уилки легко рассчитать значение В яая любой температуры Т , если известно значение коэффициента молекулярной диффузии, при температуре 7], а также значения и для данных температур соответственно. Допуская, что фактор диффузии Р (см. уравнение 1.1.19) не зависит от температуры, следует [c.826]

Принцип фрактальности - второй общий принцип развивающихся систем. В случае дефицита стротельных ресурсов он проявляется в форме образования нерегулярных структур, называемых фрактальными кластерами. Скорость протекания больщинства процессов кристаллизации и агрегации ограничена некоторыми факторами (диффузией, реакционной способностью), поэтому даже при плотной упаковке центральной части граничные области будут испытывать некоторый дефицит строительного материала и иметь вид предфрактала или даже фрактала. Этим объясняется изрезанный, шероховатый характер подавляющего большинства естественных поверхностей. [c.72]

Здесь Ло — фактор диффузии, Еа — энергия активации, К — универсальная газовая постоянная. Экспоненциальная зависимость коэффициентов самодиффу- [c.524]

Можно предположить, что профиль температуры в окрестности скачка находится в некотором квазистационарном состоянии вследствие баланса двух противоположно действующих факторов — диффузии и конвективного потока, обусловленного сильной ги Ц)Oдинaмичe кoй деформацией среды. Аналогичная постановка задачи для поля вихря в теории локально однородной и изотропной турбулентности впервые предложена Таунсендом [1951]. [c.44]

Б. Тормозящий фактор — диффузия кислорода. Диаграмма характерна для коррозии в неперемешиваемых нейтральных растворах. Так корродируют железо, цинк и некоторые другие металлы. [c.99]

Для количественной оценки истинной, т. е. химической, реакционной способности функциональных групп МКЦ исследовалась реакция окисления надиодной кислотой. С целью исключения осложняющего фактора диффузии реагентов в глубь целлюлозного волокна необходимо было изучить реакцию окисления, проходящую только на поверхности целлюлозного материала, т. е. при высоких молярных соотношениях целлюлоза надиодная кислота. [c.23]

Для обработки опытов Цухановой использованы данные, полученные в условиях стабилизированного режима. Для отделения фактора диффузии использована диффузионно-кинетическая теория и составлено уравнение вынужденной днффузии в канале с граничными условиями на стенке, исходя из предположения о реакции первого порядка. [c.197]

Предварительно состав реакционной смеси при различных условиях и долю побочных реакций можно оценить термодинамическим расчетом. Для выявления оптимальных условий проведения процесса алкилирования необходимо изучать кинетику и механизм в присутствии катализаторов различной природы, выявить область проведения процесса, установить влияние макрокинетических факторов (диффузия, массо-перенос и др.), составить математические модели с учетом гидро- и теплодинамики процесса. [c.6]

Существенное влияние на селективность процессов окисления оказывают также макроскопичеокие факторы (диффузия, теплообмен). Увеличивая Линейную скорость потока газа или скорость циркуляции, можно в определенных условиях устранить влияние внешней диффузии. Чтобы предотвратить влияние инутренней диффузии, подбирают для катализаторов носители с определенной структурой и размером пор. При выборе контактного аппарата необходимо обеспечивать стабильный термический режим и устранять возможность перегрева слоя катализатора. Для повышения селективности многих процессов гетерогеннокаталитического окисления углеводородов в состав реакционной смеси вводят водяной пар. Механизм действия воды пока не выяснен. Возможно, что вода участвует в комплексообразовании углеводородов на по-верхпостн катализатора или создает иа ией ОН-группы (при диссоциации молекулы НаО) и т. д. [c.308]

Из уравнений процесса диффузии, основанных на допупдениях Эйринга (см. предыдущий раздел) и формулах Эйнштейна — Стокса (ХИ-7), Уилк [1] сделал вывод, что величина F, названная им фактором диффузии , может служить для расчета коэффициента диффузии D в жидкостях [c.500]

Уилк вычислил значение фактора диффузии F для многих веществ, не реагирующих с растворителем и не диссоциирующих на ионы, и показал, что на диаграммах в координатах F — точки, соответствующие разным веществам, но одному и тому же растворителю, укладываются на общей кривой. Каждая такая кривая характеризует определенное значение параметра Ф, называемого фактором растворителя и представляющего собой отнощение кинематических коэффициентов диффузий веществ с одинаковыми мольными объемами рассматриваемом растворителе и в воде. Для воды фактор Ф=1,0 он в общем тем меньше, чем больше мольный объем растворителя например, для бензола Ф = = 0,70, для метанола ф = 0,82. Значение Ф в случае других растворителей можно вычислить, если известно хотя бы одно экспериментальное значение D. Приближенно можно принять Ф = 0,90. Ука- [c.500]

Уилк [1] представил на диаграмме (рис. ХИ-5) зависимость фактора диффузии Р от мольного объема в виде пучка кри- [c.501]

Рис. ХИ-5. Диаграмма Уилка для определения фактора диффузии F [1].

Необходимо отметить, что допущение Уилка (основанное на уравнении Эйнштейна — Стокса) о независимости фактора диффузии от температуры не точно. Например, Маринин [32] показал на нескольких примерах, что для некоторых случаев справедлива зависимость [c.511]

Необходимо отметить, что расчет температурной зависимости коэффициента диффузии D по эмпирическим уравнениям (ХП-43) и (ХП-44) может дать большую погрешность, особенно в этом примере, когда велико изменение температуры А = 30 град. Поэтому в данном случае лучше всего воспользоваться формулой Уилка, приняв, что фактор диффузии F не зависит от температуры — уравнение (ХП-47). [c.513]

Определение фактора диффузии по рис. ХП-5 для 1/м =Ю8.2 и Ф=1,0 (рас-тзоритель —вода) F=3,1 10 (град сек) (см спз). [c.513]

Так, Уилк приводит соотношение, использующее фактор диффузии/ = Г//)ц, [c.275]

В системе K2SO4 — Се, как и следовало ожидать на основании критерия (14), диффузия проявляется в заметной степени только в начальном периоде соосаждения при 1,5-10 см сек. При более медленном росте кристаллов коллектора фактор L f УУ становится значительно меньше фактора Диффузия перестает [c.257]

Указанные соображения побудили многих исследователей заняться выводом уравнений, связывающих важные факторы диффузии и скорости с эффективностью колонки, рассчитанной на основе теории распределения. Глюкауф [12], Гиддингс с сотрудниками [5—9, 24], Кон [17] и Бейнон [2] вывели уравнения, основанные на различных моделях ВЭТТ хроматографического процесса. Учитывая сложность и разнообразность аргументов, используемых названными авторами для обоснования выведенных ими уравнений, отсылаем читателя для детального ознакомления с последними оригинальными работами. [c.109]

Вагнер [14] рассмотрел как фактор миграции, так и фактор диффузии, управляющие ростом окислов, и описал этот рост при помощи электрических эквивалентов. Хор и Прайс [151 выразиди параболический закон роста при помощи чисто электричёских характеристик х — удельной электропроводности (Ом -см ), чисел переноба анионов, катионов и электронов (тл, Тс, тя соответственно) и уменьшения энергии Гиббса при реакции окисления. Бо(В) согласно уравнению Д О — —гЕ Р. Все эти величины могут быть измерены независимо. [c.25]

Решение. По табл. 1.1.2 определяем мольный объем пропана Гд = 72,0 см7моль. Вязкость воды цв = 0,893 сП. Используя значение Гд по диаграмме Уилка, определяем фактор диффузии F. [c.793]

Шейбель [231] расишрил корреляцию Уилка при помощи эмпирического уравнения для определения фактора диффузии [c.793]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология