Пластификация зависимость от растворителя

Некоторые результаты для гелей полистирола в бромоформе п — 8 г О, кривая 1) и бутаноне п — п, = 0,22, кривая 2) представлены на рис. 8.47, где изображена зависимость (т, — 1[2)д от степени набухания q для нескольких образцов, различающихся степенью вулканизации (т. е. величиной М ) [195]. В обоих растворителях отрицательная величина (71 — 72) при пластификации полимера растворителем резко возрастает и достигает максимального значения при 1,5—2, в соответствии с переходом полимера из стеклообразного в высокоэластическое состояние и развитием равновесной высокоэластической деформации. [c.669]

Для установления взаимосвязи процессов микрорастрескивания и пластификации в работе [177] сопоставлялись значения Ес для поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида в ряде жидких сред, в зависимости от значения равновесного набухания в этих же средах (рис. 5.2). Квадратиками отмечены среды, в которых из-за слишком хорошего сродства полимера и растворителя происходило макроскопическое разрушение образца. Хорошо видно, что существует определенная корреляция между гс и равновесным набуханием, характеризующим пластификацию полимера низкомолекулярной жидкостью. [c.104]

Основным компонентом полиакриловых лаков, как правило, бывает сополимер метилметакрилата с низшим акрилатом (этил-акрилатом), соотношение которых варьируют в зависимости от требуемой степени внутренней пластификации. Необходимость в добавлении пластификаторов при этом отпадает. В качестве растворителей чаще всего служат толуол или этилацетат. Бензол и ацетон неприемлемы по санитарным соображениям и из-за их горючести. [c.285]

Первые работы, посвященные исследованию механизма пластификации, принадлежат С. Н. Журкову, который пришел к выводу, что снижение температуры стеклования неполярных полимеров при их взаимодействии с неполярными растворителями пропорционально весовому количеству поглощенного растворителя. При действии полярных растворителей на полярные полимеры С. Н. Журков установил, что величина снижения температуры стеклования (ДТ) пропорциональна не весовому количеству сорбированного растворителя, а числу его молекул, удерживаемых полимером, вне зависимости от формы и размеров молекул, т, е. [c.52]

Ацетатцеллюлоза некоторых типов в щелочной среде слабой и средней концентраций размягчается, а отдельные ранние образцы пластифицированной полихлорвиниловой ленты в этих условиях теряют свою эластичность. На асфальты, эмаль на базе каменноугольного дегтя, полиэтилен, винилиденхлорид и микрокристаллический воск щелочи влияния не оказывают. Под влиянием углеводородов, в частности бензина, происходит размягчение асфальтов и в меньшей степени — эмали на базе каменноугольного дегтя (в зависимости от степени пластификации). Такие пластмассы, как полиэтилен, винилиденхлорид, полихлорвинил обычно устойчивы к некоторым углеводородам — нефти, бензину и т. д., но на них могут оказать влияние определенные растворители ароматического ряда. [c.203]

Последовательное проникновение компонентов смесей растворителей через полимерные пленки влияет на коэффициенты диффузии, определенные на различных участках кривой, описывающей нестационарную стадию процесса [240] (рис. 4.25). Можно полагать, что такое изменение О с 1 связано с взаимным влиянием растворителей в процессе их совместного проникновения. Поскольку А со временем возрастает, наблюдаемое явление, по нашему мнению, определяется эффектом взаимной пластификации. Особо следует обратить внимание на О, рассчитанные на начальных стадиях проникновения диффузанта, т. е. при концентрационной зависимости по данным сорбции индивидуального компонента, показывает их удовлетворительное согласие (см. табл. 4.7), тогда как Di растворителя, диффундирующего вслед за первым, имеют более высокие значения. Такие эффекты, естественно, не наблюдаются при изучении кинетики проницаемости и сорбции (набухания) в системах второй группы (например, при переносе газов и паров через мембраны и пленки из пластифицированного ПВХ, предварительно увлажненного гидрата целлюлозы, насыщенного растворителем ПЭ-и т. д.) [133, 141, 241]. В дальнейшем использованы коэффициенты диффузии, рассчитанные на стационарном участке кинетической кривой проницаемости. [c.144]

Многое в механизме пластификации в настоящее время неясно. С. Н. Журков, изучая системы, состоящие из полярных растворителей (т. е. летучих пластификаторов) и полярных полимеров, нашел линейную зависимость (рис. 155) между снижением температуры [c.512]

Кроме нитроцеллюлозы и труднолетучего (а также остатков легколетучего) растворителя, П. обычно содержат ряд добавок. Так, для облегчения пластификации в них вводят дибутилфталат, динитротолуол и др. чтобы избежать разложения и самовоспламенения П. при их произ-ве и хранении применяют стабилизаторы — дифениламин, диэтил- или диметилди-фенилмочевину (централит) и т. д. Для уменьшения образования пламени, ослепляющего расчет и демаскирующего орудие при выстреле, в П. вводят нламегасящие добавки, в частности КгЗО чтобы уменьшить износ (разгар) ствола орудия, в П. добавляют вещества, уменьшающие теплоту сгорания, напр, динитротолуол. Зависимость скорости горения ракетных П. от давления и темп-ры регулируют, вводя в них катализаторы, напр, соли свинца и др. металлов. Составы нек-рых нитроцеллюлозных П. приведены в табл. i и 2. Помимо обычных П., прпменяют разного рода специальные составы беспламенные, нламегасящие, малогигроскопичные, пористые, флегматизированные и т. д. [c.133]

При действии нагрузки одновременно развиваются процессы разрушения и релаксации напряжений. Прочность материала зависит от соотношения скоростей этих процессов и при действии того или иного фактора может меняться немонотонно. Так, имеет место экстремальная зависимость прочности от степени полимеризации [60], плотности межмолекулярных химических и физических связей [1, 58—64], степени пластификации [65—68] вследствие увлажнения и действия растворителей [68—70] от скорости приложения нагрузок [1, 71] и температуры [4, 72]. Это было показано для вулканизатов различных каучуков [1, 59, 73], полиэфирурета-нов [74], фенольных, полиэфирных и других сетчатых полимеров [64, 75—77]. Наиболее прочны сетчатые полимеры с относительно большим расстоянием между узлами и высокой степенью ориентации [78]. Однако разрыв даже одной химической связи в полимерах значительно влияет на перераспределение напряжений [79]. [c.66]

Механическим свойствам полимерных мембран на ранних стадиях их разработки уделяли мало внимания особое значение придавалось эксплуатационным характеристикам, таким как проницаемость, селективность. В результате не удалось добиться повышения прочности патронных фильтров, особенно тех, которые содержат микрофильтры с максимальной пористостью (а следовательно, с минимальной прочностью). Механические свойства зависят от строения химических групп, макромолекул, микрокристаллического и коллоидного уровней. Рассмотрим, например, значение структуры для одного из основных механических свойств — эластичности. Аморфные полимеры типа поликарбонатов и полисульфонов имеют характерную эластичность как в плотном, так и в пористом состоянии. Сильнокристаллические и сильносшитые полимеры, с другой стороны, имеют тенденцию к хрупкому состоянию. Поликристаллические полимеры могут быть отнесены к любому из этих классов в зависимости от природы сил молекулярного взаимодействия и способа, которым их перерабатывают. Например, разветвленный полиэтилен низкой плотности со слабыми когезионными силами проявляет соответствующую эластичность, поскольку подвижные аморфные области, не содержащие поперечных сшивок, проявляются как одна из форм внутренней пластификации со снятым напряжением. С другой стороны, поликристаллические полимеры, проявляющие склонность к образованию водородных связей, имеют тенденцию к повышению хрупкости, поскольку межмолекулярные и внутримолекулярные связи являются эффективными поперечными связями, а хрупкость пропорциональна плотности поперечных связей. Если набухшие в воде мембраны из целлюлозы и найлона 6,6 высушить, то капиллярные силы будут способствовать высокой концентрации эффективных поперечных связей, и в результате мембрана уплотнится и хрупкость ее повысится. Однако в том случае, когда сушку проводят, заменяя растворитель (например, часто заменяют изопропанол гексаном), плотность поперечных связей минимальна, а эластичность будет сохраняться и в сухом состоянии. [c.117]

Плотные пленки подвержены изменениям под действием внешних условий, поэтому первоначально отсутствующие пустоты могут возникать при набухании и пластификации. Вследствие этого мембрана (МОжет быть либо плотной, либо пористой — в зависимости от внешних воздействий. Пленки целлюлозы, например, могут быть плотными, когда речь идет о проницаемости воды в виде пара, но могут быть и пористыми, когда используются в качестве барьерного слоя между водными или водоподобными раствора1Ми. Таким же образом в концентрационнозависимом процессе растворенные вещества способны вызвать коллоидные негомогенности в мембране благодаря сильным взаимодейстаиям с мембраной и (или) растворителем. [c.229]

Псследование механизма пластификации показывает, что снижение температ5фы стеклования неполярных полимеров при их взаимодействии с неполярными растворителями пропорционально весовому количеству поглощенного растворителя. При действии же полярных растворителей на полярные полимеры температура стеклования снижается пропорционально не весовому количеству сорбированного растворителя, а числу его молекул, удерживаемых полимером, вне зависимости от формы и размеров молекул. Имеется линейная зависимость между длино11 молекулы и снижением температуры стеклования, т. е. в случае неполярных полимеров и неполярных растворителей снижение температуры стеклования полимера зависит не только от количества сорбированных молекул, но п от их размеров и формы. Очевидно, механизм действия пластификаторов значительно сложнее, чем это следует из предыд -щего объяснения. Пластификаторы, применяемые в современной технике, представляют вещества, молекула которых имеет сравнительно большое [c.25]

Первой из них является пластификация полимеров низкомолекулярными веществами. При этом понижается вязкость системы, возрастает гибкость цепи и облегчается создание структур. В зависимости от того, проникают ли молекулы пластификатора внутрь пачек полимера или только внедряются между пачками, различают внутрипачечную и межпачечную пластификацию. Пластификация тесно связана с процессами, происходящими в системе полимер—растворитель при переходе от сложных структур к отдельным цепям, существующим только в очень разбавленных растворах. [c.17]

Различия между всеми перечисленными системами носят количественный характер и проявляются в интенсивности изменения Оу с фь положении на поле диаграм.мы состояния температурно-концентрационной области Оу—( 1. Так, для систем полимер — растворитель, к которым относятся и системы гидрофильные полимеры — вода, интервал концентраций, в котором проявляется четвертый тип Оу—фь сдвинут при нормальных условиях в область средних значений ф1 (ф1>0,3), тогда как для систем гидрофобный полимер — вода —в область малых содержаний низкомолекулярного компонента. Для систем полимер — растворитель этот тип концентрационной зависимости проявляется на фоне интенсивной пластификации матрицы диффузантом, т. е. Д 1,ф соп51, поэтому часто оказывается эффектом второго порядка. Для систехм гидрофобный полимер — вода пластификацией можно в первом приближении пренебречь, поэтому вклад термодинамической неидеальности системы становится особенно четким. [c.233]

Экструзия ноливинилацетальных пленок производится на машинах такого типа с применением общих для всех полимеров принципов осуществления технологического процесса. Одпако детали технологии получения пленок из поливинилацеталей не опубликованы. В зависимости от типа ацеталя, его теплостойкости, степеии пластификации и вида пластификатора изменяется не только режим экструзии (температура массы в различных зонах, скорость экструзии), по и подбираются наивыгоднейшие конфигурации отдельных работающих деталей экструзионной машины (шаг винта, очертание торпеды и т. д.). Таким образом, процесс экструзии представляет собой сложную операцию, требующую тщательного оформления деталей экструзионной машины и режима примепительпо к данному виду поливинилацетальной композиции. В определенных случаях при получении менее пластифицированных пленок приходится добавлять в композицию некоторое количество летучего растворителя, который удаляется путем сушки пленки после экструзии. Плепки из ацеталей поливинилового спирта широко применяются для различных назначений, в частности в качестве фото- и кинопленки, обдирочной пленки для временного защитного покрытия, упаковочной пленки (кроме пленки для пищевых продуктов, для которых применение поливинилацеталей пе рекомендуется ), пленки для склейки стекла триплекс, электроизоляцион-пленки и др.. [c.276]

Феромоны могут вноситься в синтетические полимеры в процессе производства, например перед вулканизацией примешиваться к ингредиентам резиновой смеси [7t] или перед пластификацией — к компонентам ПВХ смольг [72]. При экспериментальных работах чаще всего используются резиновые испарители (пробки, кусочки шланга и т.п.), на которые феромоны можно легко нанести в растворителе. Вместе с растворителем феромон проникает в глубину резины. В зависимости от растворителя в резину впитывается разное количество феромона, эффективным с этой точки зрения является хлористый метилен, причем его рекомендуют наносить в большем, чем необходимо для отмеривания феромона, количестве [19]. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология