Теплота смещения

Аккомодационные соотношения (1.46), (1.47) требуют определения парциальных удельных энтальпий компонентов в фазах при равновесии. Для смеси газов (паров) при невысоких давлениях, а также для жидких растворов, теплота смещения компонентов в которых мала, парциальные характеристики смеси близки к соответствующим характеристикам чистых компонентов. Однако в неидеальных смесях (т. е. значительно отклоняющихся от закона Дальтона — для газов или от закона Рауля — для растворов жидкостей) парциальные характеристики зависят от состава смеси и представляются в виде [39] [c.52]

Повышение температуры улучшает термодинамические условия смешения, поскольку величина А5 почти всегда положительна. Естественно, скорость смешения (при ДО < 0) также растет с повышением температуры, так как увеличивается диффузия. Чтобы предсказать, возможно ли смешение, нужно рассчитать значения АЯ и А5. Теплоту смещения можно рассчитать, используя либо пара- [c.387]

Растворы высокомолекулярных углеводородов в жидком пропане можно отнести к классу атермальных, поэтому перераспределение компонентов в системе до равновесного состояния связано с затратой свободной энергии. Таким образом энтропийная составляющая свободной энергии определяет свойства атермальных растворов, так как теплота смещения у атермальных растворов отсутствует. [c.220]

В данном случае прямая реакция экзотермична обратная реакция (распад аммиака) идет с поглощением теплоты (92 кдж на каждые 2 моль аммиака). Следовательно, при подведении теплоты смещение равновесия ре-акции синтеза аммиака будет происходить справа налево. [c.165]

Парциальные энтальпии компонентов газовых и жидких смесей Лд и Ль (количество теплоты в единице массы компонента а или Ь), близких к идеальным (отсутствует заметная теплота смещения), равны значениям энтальпий чистых веществ а и 6. Энтальпия смеси h (количество теплоты в единице массы смеси) связана с величинами ha и hb соотношением [c.206]

Поскольку температура кипения ВКК ( в) больше, чем НКК (/а), то /в = св В) как правило, превышает /д. = сд/д (различие в теплоемкостях св и сд обычно невелико). При точном расчете кривой /(а) надо учитывать нелинейное изменение температуры кипения смеси с концентрацией, теплоту смещения, а также изменение теплоемкостей с температурой. Чаще всего кривая 1—а имеет вид, представленный на рис. 12.7. [c.1045]

Значения теплот смещения в кал/моль [c.140]

Параметр растворимости определяет только теплоту смещения жидкостей или аморфных полимеров. Любой некристаллический полимер будет растворяться в растворителе с близким значением б. [c.134]

По закону Гесса Слонимский с сотр. [28] рассчитали теплоты смещения многих пар полимеров при одном и том же соотношении компонентов. Авторы пришли к выводу, что в большинстве случаев для систем, которые не расслаиваются в растворах, [c.481]

Теплота конденсации всегда отрицательна, а теплота смещения может иметь разные знаки в зависимости от природы газа и полимера. [c.522]

Для определения значения энтальпий жидкости и пара можно пренебречь теплотами смещения. Тогда энтальпии лежат на плоскости в системе координат i — х — у. [c.304]

Закон Рауля распространяется на молекулы, взаимодействие между которыми отсутствует, тогда теплота смещения должна быть равна нулю (идеальный раствор). [c.44]

Повторяя этот способ при разных давлениях, можно для каждой изотермы пара находить точки на осях g = О и = 1 и определять ее течение оно прямолинейное, так как теплота смещения газов и паров, как правило, ничтожна. [c.56]

Подставляя (1.87) в (1.86), получаем для теплоты смещения [c.50]

Понижая температуру раствора, можно осуществить условие Г = 0, при котором химический потенциал взаимодействия полимер— растворитель (как и свободная энергия взаимодействия сегментов в выбранном элементе объема) обращается в нуль. Это означает, что изменение энергии межмолекулярного взаимодействия в растворе (теплота смещения) в точности компенсируется соответствующим возрастанием конфигурационной энтропии. [c.54]

В каждой из рассмотренных в этой статье проблем мы имели возможность объяснить экспериментальные данные качественно или приближенно количественно. Ни в одном случае не удалось достигнуть полного количественного совпадения следовательно, в этой области остается еще широкое поле для исследования. Имеющиеся статистические расчеты энтропии и свободной энергии смешения каучуков и жидкостей требуют уточнения в частности должна быть пересмотрена область разбавленных растворов. Что касается эксперимента, то здесь следует расширить и уточнить термодинамические данные, особенно по теплотам смещения. Общее состояние проблемы не следует, однако, считать неудовлетворительным, так как нужно иметь в виду, что и смешение низкомолекулярных жидкостей до сих пор еще не удалось выяснить полностью. [c.200]

Теплоты разбавления и смешения фосфорной кислоты могут быть найдены по рис. IV. 3.1, составленному по данным работ [66]. Теплоты разбавления и теплота смещения могут быть определены [c.378]

Зависимость коэффициентов активности от состава жидкости в последние годы принято описывать уравнением Вильсона [3] или его модификациями [4], Хейла 5], ЫКТЬ [6] и некоторыми другими [7—10]. Несмотря на высокую точность описания равновесия пар—жидкость, уравнение Вильсона оказалось неприемлемым для расслаивающихся жидкостей. Причина этого состоит в том, что оно получено для атермических растворов, в которых теплота смещения равна нулю. В результате значительные отклонения от идеальности в расслаивающихся жидких системах не соответствуют модели растворов, описываемой уравнением Вильсона. [c.4]

При смешении насыщенных (парафиновых и нафтеновых) углеводородов с полярными растворителями отмечается, как правило, эндотермический эффект, характеризующийся интегральной теплотой смещения АЯ—100-г1000 кал/моль. При смешении же полярных растворителей с углеводородами-до-иорами п-электронов, которое сопровождается образованием я-комплексов — процессом экзотермическим, интегральная теплота смешения существенно уменьшается и характе,ризу-ется даже в отдельных случаях величинами АЯ<0. При этом, как следует из рис. 1, чем выше электронодонорная опособ- [c.15]

Найдем, напрнмер, мольные энтальпии исходной смеси и поступающего с верхней тарелки в дефлегматор пара. Из равновесных данных следует, что температура кипения исходной смеси 75,3 °С, Путем линейной интерполяиип находим ее теплоемкость при средней температуре, за которую принимаем среднеарифметическое значение (25 + 75,3)/2 50,15 С при этой температуре Сл,—90,3 кДж/(кмоль К). Линейной интерполяцией находим также теплоту смещения для раствора, содержащего 40% (мол.) метанола, равную--841 кДж/кмоль. В результате получим [c.113]

Основной целью калориметрических измерений является получение данных о теплоемкости расплавленных и твердых солей в зависимости от температуры и определение теплот смещения при постоянной температуре. Высокотемпературная калориметрия сопряжена со специфическими экспериментальными трудностями, обусловленными ростом теплопроводности конструкционных материалов при повыщении температуры и ограниченностью выбора изоляционных материалов, устойчивых при высоких температурах. Больщая часть высокотемпературных калориметрических исследований выполнена для металлов. Обзоры этих работ опубликованы Кубащевским и Денчем [84] и Кинджери [85]. [c.243]

Интегральные теплоты смещения содовых сточных и пр1фодных подземных вод [c.126]

Подтверждением высокой основности сульфонов являются данные, полученные Тамресом и Сирлсом [342] по методу водородной связи. Они установили, что эти соединения дают сдвиги в инфракрасном спектре дейтерометанола в среднем на 150 см . Как показано на рис. 5, это соответствует значениям рКа между О и + 1, что очень близко совпадает с данными Пилена. Имеются еще данные в пользу порядка основности, найденного с помощью метода водородной связи они получены измерением теплоты смещения этих соединений и соответствующих цилических кетонов с хлороформом. Все данные показывают, что сульфоксиды намного более основны, чем кетоны, и что в обоих рядах (так же как и в лактонах) в зависимости от размера цикла существует следующий порядок по основности 6 > 5 > 4, противоположный соответствующему порядку для циклических простых эфиров, о котором мы уже говорили несколько раз 4 > 5 > 6 >- 3. [c.266]

Модель, изображенная на рис. 13.4, а, становится нереальной, если принимается во внимание теплота смешения полимер ных молекул с водой. Эта теплота смещения имеет положитель ное значение, достаточное для того, чтобы строго ограничивать или полностью исключать проникновение петель и концов полимерной цепи в воду, являющуюся в этом случае нерастворите-лем. Статистический подход Флори [285] предполагает, что [c.393]

Существует несколько экспериментальных методов получения термодинамических характеристик расплавленных солевых смесей измерение теплот смещения [1], измерение давления пара [2], крно-скопические методы [3], измерение э. д. с. [4]. Не считая высокотемпературной калориметрии (измерение теплот смешения), метод [c.8]

Другим удобным применением изменений частоты колебаний X — Н является определение с их помощью теплот смещения веществ, образующих водородные связи. Тем-ресом и др. [25], например, показано, что изменение частоты валентных колебаний ОО в случае растворов О-метано-ла в органических основаниях связано линейной завцси-мостью с теплотой смешения, а также зависит от основности растворителя. [c.541]

Особыми, интересными для теории растворов, являются растворы высокополимеров. Во многих случаях молекулы растворенного полимера представляют собой длинные цепи подобных сегментов полимер растворен в низкомолекулярной жидкости, молекулы которой по своей химической природе и межмолекулярному взаимодействию близки к сегментам полимера. Энергетическое взаимодействие между молекулами различных компонентов в таком растворе близко к таковому между подобными молекулами, теплота смещения мала и-может для многих растворов приближаться к нулю. W Растворы с теплотами смешения, равными нулю, называются атер- , мальными (атермическими). Это [c.48]

Взята как разность теплот смещения газообразного SO3 с водой в расчете на 1 т HaS04 (см. раздел П, стр. 124) [c.652]

Как показал Темкин [4], такой запрет сказывается прежде всего на энтропии смешения (AS). Она оказывается даже в идеальных растворах (где теплота смещения ДЯ = 0) иной, чем в случае незаряженных частиц. Например, для эквимолекулярной смеси СаО и FeS (или s l и LiF) она (при АН = 0) равна AS = 4/ ln2, вместо 2R 1п 2 для раствора, состоящего из молекул. [c.18]

Примером предсказания возможности существования водородной связи являются данные Косолапова и Мак-Калло [51], которые измерили межмолекулярную водородную связь между хлороформом и ФОС, пользуясь в качестве критерия теплотой смещения (водородная связь требует дополнительного количества тепла) [c.71]

Это теплосодержание можно определить, предполагая, что весь начальный раствор снерва был нагрет до температуры кипения t (теплосодержание при этом будет равно R ti), а затем разделен на W кГ воды (которая в дальнейшем выпаривается). с теплосодержанием Wt и концентрированный раствор с теплосодержанием R ti — Wti. Теплота смещения (разбавления) при этом не учитывается, что часто допустимо на [c.454]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология