Макромолекулы вязкость

На течение растворов полимеров и их вязкость большое влияние мол<сет оказывать также изменение формы макромолекул. При наложении внешнего давления возможно распрямление полимерных клубков и ориентация их по направлению течения. В результате ориентации макромолекул гидродинамическое сопротивление потоку и вязкость раствора уменьшаются. При относительно больших концентрациях растворов распрямление и ориентация полимерных молекул затруднены. Поэтому при повышении концентрации растворов гибкоцепных макромолекул вязкость увеличивается более резко, чем предсказывает уравнение Эйнштейна. [c.195]

По вязкости растворы высокомолекулярных веществ резко отличаются от растворов низкомолекулярных веществ и от золей. При одной и той же концентрации вязкость растворов полимеров значительно больше вязкости растворов низкомолекулярных веществ, и с увеличением концентрации она быстро возрастает (рис. 104). Такая высокая вязкость растворов высокомолекулярных соединений, даже при низкой концентрации, объясняется наличием в системе длинных гибких макромолекул. Вязкость жидкости можно определить как сопротивление жидкости передвижению одного ее слоя относительно другого. Громадные, вытянутые и гибкие макромолекулы увеличивают силу трения между слоями, т. е. увеличивают вязкость. [c.256]

Все линейные полимеры могут быть переведены в раствор. Их растворы при относительно небольших концентрациях обладают значительной вязкостью вследствие высокой степени асимметрии макромолекул. Вязкость растворов полимеров в десятки и сотни раз превышает вязкость соответствующих растворов низкомолекулярных соединений. [c.371]

Более определенные данные относительно химических превращений макромолекул в процессах механической переработки были получены позже (1920 г.) Штаудингером и сотр. [4—8], которые в качестве объектов исследования использовали каучук, полистирол, хлопок, нитроцеллюлозу и еловую древесину, а в качестве механического воздействия — измельчение в шаровых мельницах. Ими было впервые показано, что в результате механического воздействия на макромолекулы вязкость их растворов уменьшается, что объясняется разрывом главных валентных связей. [c.9]

Имеется несколько критериев силы взаимодействий П—Р в растворах макромолекул вязкость и мутность растворов, совместимость с нерастворителями (разбавителями), различные когезионные параметры и льюисовские кислотно-основные характеристики полимеров и растворителей. Последние два в [c.194]

Вследствие легкости и простоты определения вязкости растворов высокомолекулярных соединений такой метод является одним из самых распространенных для характеристики этого класса соединений. Штаудингеру удалось показать, что вещества с линейными и сферическими молекулами обладают в растворах различной вязкостью (см., например, табл. 4, стр. 16) и что для линейных макромолекул вязкость раствора пропорциональна их молекулярному весу. Измерения вязкости при различных температурах позволяют решить вопрос, образует ли исследуемое вещество коллоидный или истинный раствор (см. стр. 14 и 144). Таким образом, путем вискозиметрических измерений может быть доказано наличие отдельных макромолекул результаты измерений дают важные сведения о строении высокомолекулярных соединений и о их форме в применяемых растворителях. Для линейных макромолекул измерение вязкости является методом быстрого определения молекулярного веса, если принципиально для данного материала установлена связь между вязкостью растворов и молекулярным весом. [c.161]

Вязкость прядильного раствора, так же как и растворимость ацетилцеллюлозы, при отклонении от оптимального ацетильного числа увеличивается, что вызывается, по-видимому, возможностью большей ассоциации макромолекул. Вязкость прядильных растворов зависит не только от ацетильного числа, но и от равномерности расположения ацетильных групп в каждой макромолекуле, а также от равномерности этерификации отдельных макромолекул, т. е. от химической однородности продукта. [c.60]

Наиболее характерным свойством растворов полимеров является их высокая вязкость. Это связано с тем, что перемещению частей раствора относительно друг друга препятствуют макромолекулы, причем, чем они больше вытянуты и чем они длиннее, тем больше их внутреннее сопротивление. В сильно разбавленных (концентрация около 0,01—0,1%) растворах, в которых практически отсутствуют столкновения и взаимодействие между макромолекулами, вязкость зависит от длины и формы отдельных макромолекул. По мере возрастания концентрации уменьшается расстояние между макромолекулами, в результате их взаимодействия затрудняется скольжение друг относительно друга и, как следствие, повышается вязкость. Зависимость вязкости от концентрации носит экспоненциальный характер в области больших концентраций она возрастает очень резко. [c.88]

Несмотря на то, что тепловое перемещение макромолекул происходит путем последовательного перемещения их сегментов и энергия активации вязкого течения высокополимеров не зависит от длины макромолекулы, вязкость полимера зависит от молекулярного веса. Действительно, вязкое течение в полимере оценивается по смещению центра тяжести макромолекул в целом. Сегменты совершают хаотические тепловые перемещения, и чем больше таких сегментов, тем более затруднено перемещение центра [c.166]

Различное коллоидно-химическое поведение растворов целлюлозы, крахмала и гликогена (см. рис, 64—66) не может быть, следовательно, объяснено ни различной величиной частиц, ни разнотипностью агрегации. Остается, следовательно, только допустить, что причиной является строение коллоидных частиц, состоящих во всех случаях из макромолекул. Вязкость коллоидных растворов, хотя и не дает для этого непреложного доказательства, но является все же важной точкой опоры для такого толкования. Вязкость растворов нитевидных молекУЛ показывает уже рассмотренную связь между удельной вязкостью и длиной цепи, в математическом выражении которой фигурирует приблизительно постоянный фактор пропорциональности — константа к , характерная для определенного поли-мерно-гомологического ряда. Константа для целлюлозы, построенных сходно с ней олигосахаридов и их производных совершенно иная, чем константа для крахмала и его производных, для которых (т. е., собственно говоря, для их главной составной части — амилопектина) эта константа в 8—10 раз меньше, чем для целлюлозы. Если сделать безусловно правильное [c.334]

Вязкость полиуглеводородного масла быстро снижается с повышением температуры, что объясняется увеличением расстояний между макромолекулами. Вязкость полидиметилсилоксанового масла изменяется медленно, так как при повышении температуры макромолекулы полимера становятся более подвижными, спирали макромолекул раскручиваются и возрастает полярное взаимодействие между звеньями соседних макромолекул. Этим же можно объяснить малое изменение предела прочности [c.478]

Различие, на которое впервые ясно указал Каргин (см. гл. V), состоит в том, что при продольном течении с увеличением градиента скорости, разворачивающего макромолекулы, вязкость не убывает, а, напротив, возрастает. Это связано с возникновением положительной обратной связи между степенью деформаЩии (растяжения) и напряжением 22], в то время как при сдвиговой вязкости обычно имеет место отрицательная обратная связь, проявляющаяся как тиксотропная аномалия вязкости. Исследовано четыре варианта продольного течения [см. сноску на стр. 177], причем отмечено несоответствие ориентации основных компонент тензоров деформации и напряжения при сдвиговом течении и совпадение их ориентаций при продольном. Этих соображений, однако, недостаточно, чтобы объяснить своеобразные аномалии продольной вязко- [c.220]

Значения параметров М( /т= и ф = 2 соответствуют предельно гибкому состоянию макромолекул. Вязкость при этом минимальна, так как любое увеличение жесткости (уменьщение ф) означает увеличение размера клубков и вязкости соответственно. Однако типичны ситуации, при которых фактическая вязкость раствора оказывается существенно меньше, чем ее ми-нихмально возможное теоретическое значение, вычисленное при указанном выше значении параметров. Это, очевидно, означает, что макромолекулы свернуты в клубки, размер которых меньше размера неограниченно (а тем более ограниченно) гибких молекул. Физическая природа уплотнения клубков — аттракционное взаимодействие звеньев цепи. На практике это взаимодействие описывается разными способами, например с помощью понятий о хорошем и плохом растворителе, с помощью представлений об электростатическом взаимодействии разноименно заряженных звеньев цепи и т. п. В рамках фрактальной модели количественным выражением аттракционного взаимодействия любой природы является увеличение фрактальной размерности полимерных цепей до значений ф > 2. В предельном сл> чае ф = 3 плотность клубков совпадает с плотностью монолитного полимера. В физике полимеров молекулярные к-тубки с увеличенной плотностью принято называть глобулами, а растворы с таким состоянием полимерных молекул — глобулярными. С позиций коллоидной химии глобулярные растворы следует относить к гетерогенным системам, т. е. к коллоидным растворам. [c.743]

В зависимости от регулярности полимеров, гибкости их цепей, степени пересыщения и подвижности макромолекул (вязкость системы) кристаллизация полимера может практически не протекать, протекать замедленно или протекать с достаточно большой скоростью. Но во всех случаях кристаллическая фаза не является совершенной. Кроме полидисперсности она отличается от кристаллитов низкомолекуллрных веществ значительно более резко выраженной дефектностью кристаллических образований. Кристаллическая фаза может рассматриваться как сочетание кристаллических и аморфных областей полимера, хотя равновесным состоянием следует считать, как и для низкомолекулярных веществ, совершенный монокристалл. [c.81]

Фракция 914,. молекулярный вес которой ниже М , также проявляет аномальные вязкостные свойства, хотя и при значительно более высоких частотах по сравнению с высоко.молекулярпыми образцами Поэтому следует предположить, что ньютоновское поведение может быть обусловлено иными причинами, а ие только образованием зацеплений макромолекул. В качестве возможных причин следует указать на деформацию и ориентацию самих макромолекул. Вязкость высокомолекулярных образцов при частотах, меньших 1000 также до некоторой степени зависит от этих факторов, но их влияние маскируется более сильным эффектом — образованием [c.300]

Как показал Литл [141], облучение полиакрилонитрила хотя и уменьшает его кристалличность, однако не вызывает хрупкости полимера. Берлант и Тейлор [142] показали, что при облучении полиакрилонитрила на воздухе одновременно протекают сшивание и деструкция (вязкость уменьшается, стремясь к предельному значению) при облучении в атмосфере азота происходит сшивание макромолекул (вязкость увеличивается). [c.565]

В подавляющем большинстве случаев подготовку изделий ведут при помощи химических реагентов, которые в той или иной степени повреждают волокнистый материал, деструкти-руют его или видоизменяют. Это повреждение неизбежно, но оно должно быть минимальным. Деструкция волокна приводит к уменьшению прочности изделий, поэтому одним из показателей степени сохранности волокнистого материала является показатель прочности изделия на разрыв, значение которого указывается в соответствующих ГОСТ. Однако этот показатель зависит от многих факторов и не является достаточно чувствительным. Более чувствителен показатель вязкости растворов полимера, из которого построен волокнистый материал. Вязкость растворов полимера при всех прочих равных условиях зависит от длины макромолекулы, уменьшаясь с уменьшением ее длины. Поэтому при деструкции макромолекулы вязкость будет уменьшаться. Имеется приближенная зависимость [c.114]

Вязкость углеводородного масла быстро уменьшается с повышением температуры, что объясняется увеличением расстояний между макромолекулами. Вязкость полидиметилсилоксано-вого масла изменяется медленно, так как при повышении температуры макромолекулы полимера становятся более подвиж- [c.537]