Оксо-реакция

В т. III этого капитального труда, являющемся логическим продолжением первых двух томов, излагаются процессы превращения углеводородов изомеризация насыщенных углеводородов, хлорирование и фторирование парафинов и нафтенов, нитрование, полимеризация виниловых углеводородов, получение полиэтилена и его свойства, химия натуральных и синтетических каучуков, гидрогенизация, оксо-реакции, алкилирование и т. д. [c.552]

В качестве пар электродов успешно могут быть использованы, особенно при ред-окс реакциях, платина — графит, платина — вольфрам, платина — родий, платина — палладий и др. [c.50]

Оксо-реакция имеет большое значение для нефтеперерабатывающей промышленности. Она позволяет непосредственно использовать высшие олефины и все виды исходного сырья, получаемого из нефтяных источников, а также синтезировать значитель- [c.415]

В процессе неизбежно образуется некоторое количество воды общее ее количество составляет - 1 вес.% от исходного олефина. Следует отметить, что образования парафинов за счет насыщения олефинового сырья почти не происходит. О таком гидрировании сообщалось только в отдельных случаях. По-видимому, это обусловлено гетерогенным катализом, где кобальт применяют в твердом состоянии. Между тем оксо-реакция является типичной гомогенной каталитической реакцией. [c.425]

Большая работа была выполнена по изучению термодинамики и кинетики оксо-реакции. Основные положения этого исследования сводятся к следуюш,ему. [c.426]

X 10 при 100° и 1,41 10 при 150° [5]. Из этих данных следует, что при атмосферном давлении термодинамически возможно почти полное превращение этилена (а также пропилена) в соответствующие оксо-альдегиды. Между тем оксо-реакция никогда не проходит успешно при давлениях значительно ниже 50 ат. Это вызывается тем обстоятельством, что применение высокого парциального давления окиси углерода предотвращает разложение активного катализатора— гидрокарбонила кобальта. [c.426]

Три основных независимых параметра процесса определяют протекание оксо-реакции тип и концентрация катализатора, рабочая температура и время контактирования. При условии постоянства [c.426]

Ниже приведено краткое описание различных особенностей оксо-реакции. [c.427]

Были предприняты многочисленные попытки осуществить оксо-реакцию над неподвижным слоем катализатора. Интересен метод, заключающийся в использовании двух слоев носителя, по которому реакционная жидкая смесь выносит кобальт из одного слоя в другой. После концентрации значительного количества кобальта во втором слое процесс проводят в обратном направлении. Однако процесс с неподвижным слоем не получил промышленного применения. Главное затруднение заключается в поддержании одинаковых условий реакции и соответствующего баланса кобальта. [c.428]

Выше отмечалось неблагоприятное влияние повышенной температуры на равновесие оксо-реакции и на стабильность карбонила кобальта. Очевидно также, что скорость оксо-реакции и скорость образования карбонила с увеличением температуры возрастают, причем скорость оксо-реакции удваивается при повышении температуры на 7—8°. [c.428]

Хотя, теоретически, оксо-реакция может протекать при атмосферном давлении, для предотвращения. разрушения карбонила кобальта необходимо применение парциального давления окиси углерода, превышающего 40 ат (при 150°). Соотношение СО близко к единице, поэтому оксо-реакция обычно осуществляется при давлении в пределах 100—250 ат. [c.429]

При постоянном давлении СО скорость оксо-реакции с увеличением давления водорода возрастает. [c.429]

Из продукта оксо-реакции должен быть удален растворенный или суспендированный кобальт, если этот катализатор не предполагают использовать в последующей ступени гидрирования. [c.432]

Гидроксиламин в реакции с кетон-радйкалом 1 дает соответствующий оксим. Реакция кетон-радикала 1 с гидразином сопровождается восстановлением нитроксильной группы и приводит к гидразону 1-гидрокси-4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, при окислении которого образуется гидразон-радикал 7 [67] [c.21]

Им выведено кинетическое уравнение окислительно-восстановительного (ред-окс) потенциала и показано влияние химических факторов на скорость его установления в роли индикаторного электрода. Поскольку сущность ред-окс реакций заключается в передаче электрона донором акцептору, постольку эти реакции в водной среде протекают с участием кислорода, и электрод должен катализировать ионизацию кислорода. [c.53]

Таким образом, если принять, что какая-либо конкретная окислительно-восстановительная ( ред-окс ) реакция протекает достаточно полно, то чувствительность реакции будет определяться только величиной молярной экстинкции или, точнее, величиной изменения экстинкции, приходящейся на один участвующий в реакции электрон. Соображения, относящиеся к полноте протекания обсуждаемых реакций, рассматриваются в работах Л. М. Кульберга [43, 44[. [c.66]

Для некоторых из употребляемых ред-окс реакций использованы не наиболее интенсивно окрашенные соединения и здесь, заменяя применяемый реагент другим, более подходящим, в отдельных случаях можно несколько повысить чувствительность существующих реакций. В других случаях предел уже достигнут и возможность превзойти этот предел в настоящее время мало перспективна. Примеры высокочувствительных цветных реакций окислительно-восстановительного механизма приведены в табл. 5. [c.66]

Ред-окс реакции высоко избирательны в основном для элементов, ИОНЫ которых являются наиболее сильными окислителями или наиболее сильными восстановителями. При средних значениях ред-окс потенциалов систем избирательность реакций мала. [c.67]

А. Системы с участием кобальта оксо-реакции [c.27]

Опыт показал, что в случае проведения оксо-реакции в интервале температур 135—1бО°С, при парциальном давлении окиси углерода не менее 55 атм, соотношении Нз = СО от 1 1 до 3 1, времени контакта 45 минут и соотношении сырья к растворителю около 1 2 пропилен конвертировался полностью. [c.38]

Ди- II I рпизобутплены также подвергались оксо>-реакции. Вначале были получены лишь небольшие выходы спиртов состава .J и Затем в условиях непрерывного процесса до 85% диизобутилена превра1цалось в спирты, из которых 50% составляли ноииловые, а 35% более высокомолекулярные спирты. Так как сложные эфиры этих спиртов с трудом омылялись, то они былн предложены в качестве масел для смазки часовых механизмов. Очевидно также, что эти эфиры могли бы служить добавкой, повышающей маслянистость масел. [c.208]

Дигидронафталин не присоединяет альдегидной группы, ( тпрол характеризуется пониженной реакцпонной способностью кроме того, в условиях оксо-реакции он полимеризуется и лишь в наиболее благоприятных случаях дает (и то не более 10—20%) фонилиропанол. [c.208]

В общем мо кно сказать, что оксо-реакция подчиняется законам гидрирования легко гидрирующиеся этиленовые связи также легко присоединяют и альдегидную группу. Оксо-реак-ции свойственна в исходном олефине миграция кратной связи в а-положение. [c.208]

Эта реакция идет ири 120—150° и давлении 200 атм в присутствии иодистого никеля. Промышленное использование данной реакции тормозится сильным корродирующим действием НТ, что делает необходимым дорогостоящее платинирование или тантализирование аппаратуры. Таковы возможности реакции оксосинтеза, представляющие широкий интерес для производства синтетических высококачественных смазочных масел и других продуктов органического синтеза. Оксо-реакция дает возможность более рационально, в комплексном илаие, проводить на основе водяного газа также и производство моторных топлив. [c.210]

Очень часто и ред-окс реакциях участиуют пони водорода. Обычно они расхо-.ауются при восстановлении кислородсодержащих окис.-штелей, ио они могут и появляться, когда а ред-окс реакции участвует вода. Поэтому, как показано ранее (с.м. книга 2, гл. 111, 4, 8, 12), ионы водорода оказывают сильное влияние на многие реакции окисления — восстановления и, следовательно, иа скачок потенциала. [c.45]

Механизм процесса аналогичен оксо-реакции с заменой па последней стадии гндрогенолиза на алкоголиз (схема 402), Применение в эгой реакции аминов вместо спиртов ведет к амидам (схема 403) [274]. [c.357]

Эйзенман 111] нашел, что в присутствии Д. в условиях оксо-реакции окись пропилена реагирует с окисью углерода и метанолом с образованием лгетилово10 э( )пра р-0ксимасл5п10п кислот >1 с выходо.м 40 о. Позднее оп установил 12 , что главпы.м продукто является [c.288]

Изомеризация первоначально образующегося нитрозосоеди-нения в соответствующий оксим - реакция, характерная для всех алифатических нитрозосоединений, содержащих нитрозогруппу у первичного или вторичного атомов углерода. Ее катализируют кислотами, основаниями, полярными растворителями, нагреванием. Считается, что эта реакция необратима. [c.258]

В монографии А. Берка, Я. Вултерин и Я. Зыка рассмотрены современное состояние и возможности ряда сравнительно новых, еще не очень хорошо известных титриметрических методов, основанных на ред-окс-реакциях. Авторы не ставили перед собой задачу обсудить механизм ред-окс-реакций. Этому вопросу посвящены специальные монографии . [c.5]

Необходимо также упомянуть открытую Реленом (фирма Рурхеми ) так называемую оксо-реакцию. Эту реакцию присоединения 1 моля СО-[-На к двойной связи с образованием альдегида проводят при повышенных температурах и давлениях в присутствии кобальтового катализатора [12[. В случае этилена образуется пропионовый альдегид, в случае пропилена—почти одинаковые количества н-мас-ляного и изомасляного альдегидов, так как в результате присоединения происходит образование как прямой, так и разветвленной цепей. [c.359]

Все высшие олефины ведут себя аналогично [13] следует только отметить альфанолы , которые можно получить оксо-реакцией из олефинов g— g. Эти спирты имеют особое значение для произ водства пластификаторов (умягчителей.) [c.361]

Оксо-реакция имеет еще и другие особенности. К ним относятся метод удаления и выделения (илн повторной активации) кобальта из продукта реакции, методы превращения альдегидов в спирты и способ превращения побочных продуктов—ацеталей в полезные продукты. [c.427]

Критерием этого выбора является скорость образования карбонила кобальта в условиях оксо-реакции это особенно важно ввиду того, что катализатор используется в очень активной форме. В промышленных условиях, осуществленных в Германии во время второй мировой войны, кобальт использовали в форме взвеси стандартного катализатора Фишера—Тропша (30% кобальта, 2% тория, 2% магния и 66% кизельгура). Этот катализатор высокоактивен и достаточно устойчив во времени (последующие работы показали, что присутствие тория и магния оказывает некоторое неблагоприятное влияние на оксо-реакцию). [c.427]

Большая часть исследований оксореакции проводилась на олефинах нормального строения, содержащих двойную связь при концевом атоме углерода (1-олефины или а-олефипы). Оксо-реакцией из таких олефинов обычно получают смесь альдегидов, содержащую около 60% нормального альдегида и 40% альдегида изостроения. Олефины нормального строения независимо от положения двойной связи (при концевом или при внутренних углеродных атомах цепи) дают при оксосинтезе почти полностью совпадающие продукты. Например, выход индивидуальных спиртов, образующихся из 1-иентена и 2-пентена в результате оксо-реакцпп ири 120—160°, приблизительно совпадают [41] 50—55% [c.87]

Молекулярный вес полиэтилена, получаемого на катализаторе и четыреххлористого титана, гексабутилдистанноксана и тетраэтилолова, можно регулировать, изменяя концентрацию четыреххлористого титана [258]. Для полимеризации этилена была иснользована каталитическая композиция, содержащая 6 частей алкила олова и 6 частей дистанн-оксана. Реакцию воли в толуоле при 50—65°. Содержание четыреххлористого титана в системе составляло от 4 до 12 и, наконец, до 20 частей. В результате соответственно получили полиэтилены с молекулярными весами 300 ООО, 200 ООО и 145 ООО. [c.136]

В промышленности она получила название оксо-реакции . Однако впоследствии было установлено, что кетоны образуются не из всех олефинов, и поэтому процесс чаще стали называть гидроформилиро-ванием . В общем виде его можно записать следующим образом [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология