Кобальт с оксимами

А. Системы с участием кобальта оксо-реакции [c.27]

Несмотря на то что механизм катализируемых кобальтом оксо-реакций был объектом многочисленных исследований и обсуждений, он не является абсолютно понятным. Исследование скоростей, анализ продуктов, инфракрасная спектроскопия в условиях реакции, модельные реакции для разных стадий реакционного цикла и изотопные метки — все это было использовано в попытках разобраться в этом многостадийном процессе. Хотя и существует возможность написания серии стадий, которые в сумме описывают полный реакционный цикл, но количественное понимание каталитического процесса на основе кинетических параметров и параметров равновесия для каждой индивидуальной стадии пока отсутствует. [c.102]

Было высказано предположение, что некоторые катализируемые кобальтом оксо-реакции могут протекать по свободнорадикальному механизму [43]. Эта возможность более предпочтительна для таких субстратов, как стирол, который может образовывать резонансно-стабилизированный бензильный радикал. [c.112]

Важное значение получила также открытая Реппе реакция оксо-синтеза альдегидов, по которой на олефин под давлением в присутствии кобальта как катализатора действуют смесью окиси углерода и водорода (стр. 136) [c.272]

Реагент для фотометрического определения выбирают, прежде всего, исходя из специфичности взаимодействия анализируемого вещества с определенными аналитическими группами органических реагентов. Например, для никеля специфическими реагентами являются органические вещества, содержащие оксим-ную группу =К—ОН, для кобальта— реагенты, содержащие в орто-положении группы —N=0 и —ОН, для меди — реагенты, содержащие тио- и аминогруппы одновременно и т. д. Необходимо также, чтобы окрашенные соединения удовлетворяли требованиям устойчивости и постоянства состава. [c.288]

Гидратированные ионы кобальта (III) принадлежат к наиболее сильным окислителям. Реальный ред-окс-потенциал системы [c.159]

Роэлен открыл катализируемый кобальтом оксо-синтез [c.19]

Оксо-синтез—реакция между олефинами, водородом и окисью углерода, проводимая с целью получения окисленных соединений, главным образом альдегидов, которые впоследствии можно гидрировать в спирты. При этом применяются температура 150—205 °С и давление 150—300 ат катализатором служит кобальт (в первоначальном процессе использовали твердый катализатор Фишера— Тропша). Активным агентом является дикобальтоктакарбонил [Со(С04) з. в установке с неподвижным слоем твердого катализатора сырьем может Служить жидкий гептен, который подается с объемной скоростью 0,4 ч . В случае применения пасты ее прокачивают через реактор с объемной скоростью 1,3—3 тогда как объемная скорость газа составляет 250 Катализатором является 2,5%-ный нафтенат кобальта на носителе. Порядок величины константы скорости реакции в жидкой фазе к= =0,02—0,07 мин при температуре 110 °С и давлении около 200 ат. В настоящее время опубликованы обзоры по оксо-синте- [c.330]

Для такой конверсии органической серы в сероводород реактор заполняется катализатором Ним-окс (никельмолибдат) или Комокс (молибдат кобальта). Исходный продукт испаряется, смешивается с рециркулируюш,им газом, содержащим главным образом водород, и подогревается до 350°С. См есь проходит над катализатором гидроочистки и расщепляется па пары лигроина и сероводород. Полученный сероводород выводится из системы с помощью окиси цинка в процессе адсорбции и химической реакции со слоем окиси цинка. По мере поглощения сероводорода окись цинка конвертируется в сульфид цинка. В связи с этим способность слоя окиси цинка к поглощению серы ограничена. [c.102]

Попытайтесь получить пирофорные кобальт и никель. Прочитайте в специальной литературе, как синтезировать их окса-латы. Можно получить пирофорные металлы не только из ок-салатов, но и другими путями. Например, каталитически активный (в некоторых органических реакциях) и пирофорный никель (никель Ренея) можно получить, приготовив сплав никеля с алюминием с последующим растворением алюминия в растворе щелочи. [c.463]

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс 436], например гидридокарбонилтрнс (трифенилфосфин) родий, или другое соединение переходного металла.В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке терминальные олефины с нормальной цепью>внутренние олефины с нормальной цепью> олефины с разветвленной цепью. Из сопряженных диенов получаются диальдегиды при катализе соединениями родия [437], но в присутствии карбонила кобальта образуются насыщенные моноальдегиды (вторая двойная связь восстанавливается). В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, OOR, N, однако галогены, как правило, мешают реакции. Гидроформилирование тройных связей происходит очень медленно, и известно лишь небольшое число примеров таких реакций [438]. Побочно протекают альдольная конденсация (реакция 16-40), образование ацеталя, реакция Тищенко (т. 4, реакция 19-71) и полимеризация. Сообщалось о стереоселектпвном син-присоединении (см., например, [439]). С помощью хиральных катализаторов проведено асимметрическое гидроформилирование [440]. [c.211]

Разработан метод селективного экстракционного отделения кобальта солями четвертичных аммониевых оснований. В эксперименте по переработке гальванощлама были использованы некоторые из этих приемов. В начале процесса медь селективно отделялась экстракцией реагентами класса окси-оксимы, производство которых в настоящее время налаживается отечественной [c.108]

Можно предположить, что образование алкилфенолов с разветвленной алкильной цепью происходит при разрыве окси-этильного фрагмента под влиянием каталитических количеств солей переходных и непереходных металлов, содержаш ихся в пластовой воде по механизму гомогенного катализа. Установлено, что в качестве центрального атома металла, ответственного за превращение НПАВ, выступают соединения железа, меди, кобальта и марганца. Это определено на основании данного спектрального анализа по взаимодействию сдвигающихся шифт-реагентов с оксиэтильными фрагментами Неонола АФэ-12. [c.100]

Оксо-синтез был рассмотрен в гл. 4 Спирты , разд. В.5, ив гл. 10 Альдегиды , разд. В.8. Метилацетат, окись углерода и водород нагревают в N-метилпнрролиднне в присутствии иодистого кобальта до 190 "С при давлении 700 ат в течение 17 ч, при этом получают уксусный ангидрид с выходом 60% [3]. [c.375]

М) оксигипрохинона в 500 мл воды и соответственно 47,7 г (0,17 М) сернокислого кобальта или 56,5 г (0,17 М) азотнокислого свинца в 500 мл воды. Реакцию ведут при комнатной температуре, осуществляя перемешивание током азота К полученному раствору прибавляют по каплям раствор 16 г (0,28 М) едкого кали в 100 мл воды. Реакционную массу выдерживают в течение суток. Выпавший осадок окси-гидрохиноната отфильтровывают, промывают водой до отсутствия сульфат- или нитрат-ионов и высушивают до постоянного веса в сушильном шкафу при 103—105°. [c.154]

Ион тетракарбонилферрата Fe( 0)4 (обычно его получают из Fe( 0)5 и метанольного раствора гидроокиси калия) является сильным восстановителем и при подкислении реагирует с окси-производными серы, селена, теллура [57], мышьяка, сурьмы и висмута [58] с образованием многоядерных мостиковых комплексов. (Вероятно, реакция происходит между Н2Ре(СО)4 и окси-кислотами.) Возможно, реакции этого типа удастся распространить на другие анионы карбонилов, хотя до настоящего времени 9ту реакцию использовали почти исключительно для получения соединений железа и в меньшей степени кобальта [26, 59]. Так, ноны сульфита, селенита и теллурита реагируют при 0° в присутствии серной кислоты с образованием РезХ2(СО)д (X = 8, Se, Те). Аналогичные реакции происходят с Ре2(С0) и Рез(СО)"", но при этом образуется также Рез(СО)12 [57]. Менее удобный способ полученпя этих комплексов основан на реакции элементов, железа и X с окисью углерода при давлении 250 атм и температурах порядка 100—250° в течение 15—20 час. Выход составляет 10—15%, и при этом образуется также Ре(С0)5 [60]. [c.285]

Соединения с 8-оксихинолином и его производными. 8-Окси-хинолин имеет некоторое значение для титриметрического определения кобальта. Кроме того, 8-оксихинолииат кобальта растворим в различных органических растворителях, что может служить основой для фотометрических методик определения [c.35]

Разработано [763] разделение кобальта и алюминия катиони-рованием их комплексов с ЭДТА, разделение никеля, марганца, кобальта и железа хроматографированием на анионите АВ-17 солянокислых вытяжек при анализе почв [337], применение окси-целлюлоз для отделения железа от кобальта [124]. Применяются [734, 1375] для элюирования кобальта вместо водных растворов соляной кислоты ацетоно-водные, что позволяет извлекать кобальт из анионита при более низкой концентрации соляной кислоты. Кобальт, железо и молибден разделяют [1068] на анионите посредством вымывания растворами соляной кислоты различной концентрации. [c.82]

Нитрозо-2-окси-3-нафтойная кислота. Водный раствор 1-нитрозо-2-окси-3-нафтойной кислоты количественно осаждает ионы кобальта. Осадок пригоден для гравиметрического определения кобальта [604]. Состав высушенного при температуре 130° С осадка соответствует формуле Со(С,,Нб04 )2 [c.101]

Циркон (2-карбокси-2-окси-5-сульфоформазилбензол) [914]. Был применен как индикатор при комплексометрическом определении кобальта методом обратного титрования раствором сульфата цинка. [c.123]

Орчнн и сотр. 6 экспернментальио показали, что в условиях оксо-реакцин 1, быстро превращается в гидрид тетракарбонила кобальта ПСо(СО) , который и является истиншзгм катализатором, и что реакция протекает через присоединение этого гидрида к оле-фину. Другие ири.меры этой реакции приведены на следующей [c.287]

Оксиксантонам присущи типичные для фенолов реакции. Они взаимодействуют с тонко дисперсными металлами, например с марганцем, цинком, железом и кобальтом, в 72%-ном спиртовом растворе, образуя соответствующие металлические соли [146]. Оксиксантоны могут метилироваться-диазометаном [147], диметилсульфатом и щелочью [148] и иодистым метилом в присутствии окиси серебра [147] или щелочи [21]. Диазометан метилирует гидроксильную группу в 8-окси-2,3-хиноксантоне (ХХУП) [148] в эфирном растворе, образуя соединение ХХУП1 для метилирования диазометаном [c.332]

Оксифенантридин (I) так же, как и 2-оксихинолин, ведет себя как таутомерное соединение, однако, учитывая малую электронную плотность у девятого углеродного атома, правильнее предположить для него структуру лактама, фенантридона (II). Фенантридон был впервые получен в 1889 г. Вегерхсф( м [80] при действии пятихлористого фосфора на оксим флуоре-нона (III) этот синтез применяется и в настоящее время он позволил установить связь этого соединения с дифенилом. Структура фенантридона подтверждается также его образованием из фенантридина путем окисления последнего белильной известью в присутствии солей кобальта [64]. Много лет спустя Крубер обнаружил фенантридон в каменноугольном пеке [5], во фракции, кипящей выше 400°, из которой до тех пор выделяли только углеводороды, [c.457]

Орчнн и сотр. 161 экспсрнменталыю показали, что в условиях оксо-реакцнн Д, быстро превращается в гидрид тетракарбонила кобальта НСо(СО)4, который и является истинны.м каталнзаторо.м, и что реакция протекает через присоединение этого гидрида к оле-фину. Другие примеры этой схеме [З] [c.287]

Значительный выход янтарной кислоты достигается при окислении уксусного ангидридй1 кислородом воздуха при 120 °С в присутствии катализаторов — ацетатов кобальта, марганца и др. После 5 ч окисления выход янтарной кислоты превышает 90%. Янтарная кислота из окси-дата выделяется отгонкой свободной уксусной кислоты и [c.57]

Смотреть страницы где упоминается термин Кобальт с оксимами: [c.356] [c.692] [c.256] [c.278] [c.116] [c.130] [c.476] [c.479] [c.337] [c.233] [c.106] [c.30] [c.36] [c.104] [c.133] [c.163] [c.216] [c.286] [c.286] [c.337] [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология