Реакции с участием

Конвертор шахтного типа—сварной цилиндрический аппарат с конической крышкой. Конвертор имеет огнеупорную футеровку п заполнен катализатором. В схемах одноступенчатой конверсии метана непосредственно к шахтному конвертору присоединен смеситель газов. Шахтный конвертор, предназначенный для каталитической конверсии метана под давлением 2 МПа, имеет водяную рубашку, защищенную теплоизоляцией. Внутреннее пространство конвертора разделено на две части. В верхней части размещен слой никелевого катализатора, нижняя часть представляет собой увлажнитель, куда впрыскивается конденсат. Шахтный конвертор второй ступени не имеет смесителя и увлажнителя, так как тепло конвертированного газа используется в котле-утилизаторе для получения пара. В верхней части этого конвертора между местом ввода парогазовоздушной смеси и слоем катализатора оставлено пространство, в котором протекают эндотермические реакции с участием кислорода воздуха. [c.39]

В ряду О — 5 — 8е — Те — Ро уменьшается окислительная и возрастает восстановительная активность, о чем, в частности, свидетельствует сопоставление их электродных потенциалов. Об уменьшении окислительной активности можно судить и по характеру изменения АО однотипных реакций с участием рассматриваемых простых веществ. Так, изменение энергии Гиббса в реакции На + Э = НгЭ отвечает следующим значениям [c.338]

Следствием такого положения является то, что данные по реакциям с участием свободных радикалов являются, безусловно, менее точными, чем данные для простых кинетических систем. Поэтому и вычисляемые значения энергии активации, и величины частотных факторов не могут считаться столь же надежными, как в случае реакций, идущих по простым кинетическим механизмам. [c.261]

Образование свободных радикалов может происходить в процессе распада вещества при нагревании, освещении, под действием ядерных излучений, от сильных механических воздействий, при электроразряде и т. д. Свободные радикалы рождаются также в процессе самых разнообразных химических превращений. Энергия активации реакций с участием ионов также н значительна (0—80 кДж/моль). Для осуществления же реакций непосредственно между молекулами обычно требуется высокая энергия активации, поэтому такие реакции весьма редки., [c.199]

Эти обстоятельства указывают па то, что при температурах выше 250° на некоторых поверхностях возникают термические цепные реакции, которые в отличие от цепных реакций с участием свободных радикалов не подав,пяются кислородом. [c.157]

Электродные реакции с участием ионов электродного металла [c.219]

Это позволяет для реакции с участием металла пренебречь скоростью разряда ионов металла /м, а для реакции с участием водорода — скоростью ионизации водорода /н. Тогда при замедленности электрохимической стадии можно, пренебрегая величиной -ф (концентрированные растворы поверхностно-инактивных электролитов), написать [c.491]

Весьма важной является часть 4 книги, посвященная рассмотрению кинетики и механизмов реакций в конденсированной фазе (в растворах, жидкостях), реакций с участием твердых поверхностей, процессов, связанных с образованием новой фазы, и ферментативных реакций. [c.6]

И реакциях с участием а-частиц и многозарядных ионов в мощных ускорителях, например [c.664]

Протекают также реакции с участием протонов и нейтронов и образ ются элементы вплоть до висмута. [c.665]

Таким образом, одна цепь как бы разветвляется на три, откуда и происходит термин "разветвление". Примером такого механизма разветвления цепей являются, кроме горения водорода, реакции с участием перекисей углеводородов, например, детонационное горение автобензинов. [c.28]

НЕКОТОРЫЕ ЗНАЧЕНИЯ ЭНЕРГИЙ АКТИВАЦИИ, ПОЛУЧЕННЫЕ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫМ ПУТЕМ ДЛЯ РЕАКЦИЙ С УЧАСТИЕМ МОЛЕКУЛ И АТОМОВ ГАЛОГЕНОВ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ [c.299]

Большое количество данных по бимолекулярным реакциям с участием свободных радикалов или атомов свидетельствует о том, что эти активные промежуточные частицы играют чрезвычайно важную роль в большом числе процессов, а следовательно, и о важности изучения реакций этих частиц для получения полных сведений о кинетике и механизме реакций. Однако точность полученных результатов пока невелика. [c.261]

Цепные реакции. Это сложные реакции, протекающие по особому механизму через ряд последовательных простых реакций с участием активных частиц, которыми могут быть активные молекулы, обладающие избытком внутренней энергии, свободные атомы и радикалы или нестабильные ионы. [c.230]

Общим типом цепной реакции с участием двух активных центров является реакция [c.293]

Абсорбция газа жидкостью с химической реакцией сжигание жидкого горючего реакция с участием двух несмешивающихся жидкостей [c.243]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ДАННЫЕ ДЛЯ ГАЗОФАЗНЫХ РЕАКЦИИ С УЧАСТИЕМ МОЛЕКУЛ [c.299]

Чтобы применять метод переходного состояния к реакциям с участием заряженных или полярных частиц, необходимо знать зависимость коэффициентов активности этих частиц от условий эксперимента. Электростатические взаимодействия проявляются на большом расстоянии на заряженные частицы в растворе влияют не только ближайшие соседние частицы, но и ионы и молекулы, находящиеся на довольно значительном расстоянии. Любые изменения удаленных частиц будут влиять на потенциальную энергию ионов и, таким образом, на их коэффициент активности. Для удобства можно разделить эти взаимодействия на два типа взаимодействие ионов с другими ионами в растворе и взаимодействие ионов с нейтральными полярными или неполярными молекулами. [c.446]

Наличие или отсутствие сопутствующей молекулярной реакции с участием от 10 до 50% продукта,в зависимости от углеводорода в настоящее время не может быть ни доказано, ни опровергнуто. Действительно, невозможно объяснить, каким образом пропилен и окись азота дают одинаково низкие предельные скорости разложения при добавлении к различным углеводородам, если исключить, что остаточная реакция носит иной характер и, поэтому она, возможно, является молекулярной. Существует, однако, расхождение между опытами по ингибированию и фотохимическими исследованиями, так как в первом случае результаты указывают на то, что окись азота лишь в 10 раз более эффективна, чем пропилен, для удаления радикалов, во втором случае интересующее нас отношение значительно выше. Это отношение может быть измерено путем определения констант скорости реакций метил-радикалов, полученных фотохимически, раздельно с пропиленом и окисью азота. Устранению этих расхождений поможет дальнейшая экспериментальная работа-в условиях низких конверсий, которая даст более надежные экспериментальные данные. [c.27]

Схема механизма каталитической реакции с участием газообразных реагентов [c.273]

Процессы под высоким давлением, например реакции в автоклавах с участием жидкости, каталитические реакции с участием газов. [c.344]

Свободные радикалы, являющиеся промежуточными продуктами при термических или индуцированных перекисями реакциях, способны к превращениям, подобным реакциям с участием ионов карбония [c.214]

Некоторые вещества, в частности органические перекиси, разлагаются с образованием свободных радикалов при относительно низких температурах. Поскольку свободнорадикальные реакции углеводородов, подобно реакциям с участием ионов карбония, являются обычно цепными, то применение перекисей дает возможность легко получать свободные радикалы, необходимые для индуцирования требуемой реакции. [c.217]

Образование прочих побочных продуктов каталитического алкилирования изопарафиновых углеводородов также легко объясняется теорией механизмов реакций с участием иона карбония. (Более подробно об этом смотри том III, глава LIV). [c.231]

Рассмотренный механизм термокаталитической конверсии углеводородов в присутствии водяного пара включает в себя образование и разрушение промежуточных соединений катализаторов с кислородом. В соответствии с этим в цитируемых работах надежно установлено, что относительная активность веществ в отношении различных реакций с участием кислорода определяется главным образом энергией связи кислорода с катализатором q5. Общая закономерность, установленная в подавляющем большинстве указан- [c.12]

Постоянно отбираемый раствор перекиси в мепазине поступает во вторую реакционную колонну, куда, подают двуокись серы и кислород. Туда же вводят разбавленную уксусную кислоту, в качестве растворителя для получающейся сульфоновой кислоты. В этой стадии образуется при 55—60° сульфоновая кислота по цепной реакции с участием перекиси . [c.498]

Однако следует иметь в виду, что на основной электродный процесс накладываются побочные реакции с участием хлора, приводящие к образованию продуктов е О гидролиза — гипохлоритов и хлоратов. Высокое положительное значение стандартного потенциала хлорного электрода (+1,358 Ei при 25°С) затрудняет подбор достаточно устойчивого, не реагирующего с хлором материала электрода. Тем пе менее при соблрздении определенных мер ряду авторов удалось получить опытные значения потенциалов хлорного электрода, совпадающие с теоретической величиной. [c.168]

Фтср исключительно активен химически, он — сильнейший окислитель Высокая химическая активность фтора объясняется тем, что его мопекула имеет низкую энергию диссоциации (159 кДж/моль), в то время как химическая связь в больишнстве соединений фтора отличается большой прочностью (порядка 200—600 кДж/моль). Кроме того, энергия активации реакций с участием атомов фтора низка (< 4 кДж/моль). По образному сражению акад. А. Е. Ферсмана, фтор Бсесъедающий . В атмосфере фтора горят такие стойкие вещества, как стекло (в виде ваты), вода [c.281]

Подробное рассмотрение данного вопроса — это скорее дань истории развития химической кинетики, нежели настоятельная потребность кинетики сегодняшнего дня. Рассматривая сложные газофазные реакции, Бенсон под- черкивает, что суждение о механизме реакций с участием свободных радикалов и атомов приходится иметь большей частью на основе косвенных данных. В настоящее время положение все больше и больше меняется — особенно в связи с успехами применения методов ЭПР, хемилюминесценции, ингибиторов и др. [c.6]

Основными ]1родукталги являются СаНе, СО, СН4 и небольшие количества СН3СОС2Н5. Это позволяет сделать вывод, что ацетонильные радикалы в этой области довольно стабильны. При таких условиях система может быть использована в качестве хорошего замедлителя для параллельных реакций с участием радикалов СНд, например отрыва атома водорода. Допустим, что фотолиз ацетона в присутствии некоторого вещества RFI, концентрация которого известна, может быть описан схемой [c.330]

Тем не менее для бимолекулярных реакций, лимитируемых диффузией, таких, как рекомбинация радикалов, константы скорости лежат в интервале от 1-10 л моль-сек [131 (в случае полимеризации) до 8-10 л моль - сек для рекомбинации атомов иода в неполярных растворителях [14] . Для ионных реакций с участием протонов нолучены наиболее высокие значения, наиример 1,5-1011 л моль-сек для + ОН [15] j, i.ign л молъ-сек для [c.430]

Хотя эта последняя реакция энергетически возможна, так как никаких других нуклеофильных реакций с участием перекиси в системе не идет, она вряд ли имеет место. Ацетон и уксусная кислота подавляют окисление С2Н5ОН, хотя сами и не подвергаются превращению в заметной степени, что является еще одним подтверждением в пользу реакции 4. В самом деле, [c.513]

При 200"" ни С0Вг2, ни НСОИг не являются устойчивыми соединениями. Предполагается, что термическое бромирование СН2О с образованием СО и НВг представляет собой цепную реакцию с участием радикалов инициирование осуществляется за счет термической диссоциации НВг реакции на стенках сосуда не учитываются. Написать уравнения для стационарных концентраций всех радикальных частиц и выражение для скорости —d UI2)/dt. Обосновать вероятность всех стадий, включенных в схему. [c.586]

Анализируя данные по Сз-дегидроциклизации углеводородов на Pt/ , можно констатировать отсутствие каких-либо признаков того, что реакция протекает по схемам ионного или радикального механизмов. Действительно, ионы, например карбениевые ионы, образуются в реакциях с участием кислотно-основных катализаторов, к которым в первую очередь относятся катализаторы реакции Фриделя — Крафтса, цеолиты, оксид алюминия и пр. По-видимому, ни платина, ни ее носитель — березовый активированный уголь — не являются подобными катализаторами кислотного типа, хотя следует учитывать, что природа древесного угля изучена еще недостаточно подробно. Необходимо подчеркнуть, что ка-талиэаты, получаемые в результате Сз-дегидроциклизации на Pt/ , в основном состоят из исходного углеводорода (алкан или алкилбензол) и соответствующего ему циклана. Продукты с более низкой и более высокой молекулярной массой, образование которых, как правило, наблюдается в реакциях, протекающих как по ионному, так и по радикальному механизмам, практически отсутствуют. Следует добавить, что сравнительно мягкие условия реакции Сз-дегидроциклизации (270— 300 °С, атмосферное давление) исключают, по-видимому, возможность возбуждения молекулы исходного углеводорода до состояния свободного радикала или разрыва ее на осколки — радикалы. Таким образом, протекание в присутствии Pt/ Сз-дегидроциклизации по радикальной или по ионной схеме маловероятно. [c.207]

Влияние давления на скорость химинеской реакции. Разбирая ход химической реакции с участием газовой фазы, необходимо учитывать влияние давления на концентрации реагентов, а следовательно, и на скорость реакции. [c.234]

Трубчатые реакторы полного вытеснения. Трубчатые реакторы с поршневым потоком чащ,е всего имеют вид каналов с большим отношением длины к поперечному размеру. В реакторах такого типа теплообмен происходит через стенки. Следовательно, для поддержания приблизительно одинаковой температуры реагирующей смеси необходимо кроме высокой интенсивности теплообмена обеспечить низкие сопротивления переносу теплоты в направлении к стенке. Это условие,.помимо других, требует использования труб с небольшой площадью поперечного сечения. Наиболее простое конструктивное решение трубчатого реактора представлено на рис. VIII-32, а. Он состоит из двух концентрично расположенных труб, по внутреннему каналу движется реакционная смесь, по внешнему — теплоноситель или хладагент. Малая площадь поперечного сечения трубы ограничивает производительность аппарата. Для ее повышения большое число трубчатых реакторов соединяют параллельно в общем корпусе. Созданные таким образом многотрубчатые реакторы (рис. VIII-32,б и в), аналогичные по конструкции трубчатым теплообменникам, широко используются в промышленности. Аппараты этого типа часто применяются для проведения реакций с участием твердого катализатора, который в виде пористого сыпучего слоя заполняет либо трубы, либо меж-трубное пространство реактора. [c.317]

Кроме первичных реакций крекинга, протекающих с разрывом углерод-углеродной связи, для каталитического крекинга характерны и другие реакции. Ниже перечисляются наиболее важные вторичные реакции по двум осиовньш классам 1) реакции с участием только углерод-водородных связей и 2) реакции с участием как углерод-водородных, так и угле-род-угл(. родиых связей. [c.132]

О] щспляотся гораздо легче, чом вторичный, а вторнчный — гораздо легче, чем первичны . Это положение было доказано Уолшем [66], а Бурд [10] сравнил порядо склонности к отщеплению водорода в реакциях окнолеиия с легкостью отщепления различных водородных атомов в аналогичных реакциях с участием свободных радикалов, таких, как гало-генирова1[ие и нитрование. [c.320]

Все ионные промежуточные продукты, вероятно, образуются мгновенно в результате реакций с участием амфотерных ионов (VI) и (VII), находящихся в равновесии с нейтральным озонидом (I). Если отсутствуют ионы, способные соединяться с амфотерными ионами (VI или VII), то последние либо образуют нейтральный озонид, либо разлагаются самопроизвольно на кетоны или альдегиды и амфотерные ионы (VIII) и (IX), [c.348]

Механизм изомеризации. Поведение парафинов в присутствии серной кислоты можно вполне логично объяснить как цепную реакцию с участием иона карбония [8, 25, 75]. Например, для З-мстилгексана главные стадии можно выразить следующим рядом уравнений [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология