Электронные акцепторы и доноры

Введение металлов, обладающ,их меньшей электроотрицательностью по сравнению с СиО и поэтому действующих как доноры электронов (щелочные или щелочноземельные металлы), повышает активность и снижает селективность. Электронные акцепторы (С1 , SO , S, Р), напротив, увеличивают селективность и уменьшают активность [74, 75]. [c.97]

Третья стадия процессов окисления — передача электронов от донора к акцептору (от реагента к кислороду), в отличие от первых двух, является специфичной для гетерогенного катализа и связывает его с проблемами физики твердого тела. Принципиально проблема подвижности электронов в адсорбционном комплексе не отличается от проблемы подвижности электронов внутри молекулы, поскольку такая подвижность обусловливает реакционную способность системы. Действительно, реакцию окисления какого-либо соединения, например 80-2, на твердом катализаторе можно себе представить в виде [c.28]

Частицы, которые при взаимодействии в данном процессе отдают электроны, называются донорами электронов, а частицы, которые их принимают, — акцепторами электронов. [c.58]

На основании экспериментальных и лит("ратурных данных показано влияние типа симметрии донора н сродства к электрону акцептора на стойкость сложных комплексов в диоксане, этил-ацетате, уксусном ангидриде и ацетоне. [c.137]

Так возникают комплексы с переносом заряда [277], характеризующиеся частичным или полным переносом электрона от донора к акцептору [282]. Возникающее полярное состояние имеет ион-радикальную природу [277] и является парамагнитным. [c.285]

Помимо рассмотренного механизма образования ковалентной связи, согласно которому общая электронная пара возникает при взаимодействии двух электронов, существует также особый донорно-акцеп-торный механизм. Он заключается в том, что ковалентная связь образуется в результате перехода уже существующей электронной пары донора (поставщика электронов) в общее пользование донора и акцептора. Донорно-акцепторный механизм хорошо иллюстрируется схемой образования иона аммония (точками обозначены электроны внешнего уровня атома азота) [c.35]

Согласно второй версии, ня первой стадии реакции акцептором электронов от донора-металла является диен, а реакция. завершается присоединением протонов, донором которых является спирт или вода [c.68]

Атом, предоставляющий для связи пару электронов, называют донором. Атом со свободной орбиталью, принимающий эту пару, называют акцептором. Характерными особенностями ковалентной связи являются ее насыщаемость, направленность и поляризуемость. [c.231]

В настоящее время представляет большой интерес изучение молекулярных комплексов электронодонорно-акцепторного типа [Д.....А], т. е. КПЗ. Такой комплекс образуется при взаимодействии электронов молекул донора (Д) и акцептора (А) [c.7]

Проводимость полупроводников может быть обусловлена нарушением идеальной периодичности кристаллической решетки, например, за счет примесных атомов постороннего вещества, у которого зона проводимости совпадает с запрещенной зоной основного вещества. При этом если атомы примеси отдают свои электроны, то они попадают только в зону проводимости (рис. П1.35, а). Примеси такого типа называются донорами, а сам кристалл называется полупроводником /г-типа. Когда атомы примеси обладают электроно-акцептор-ными свойствами, они захватывают электроны из заполненной зоны, где образуются пустые места, или дырки, куда и попадают электроны проводимости (рис. П1.35, б). Такое вещество называется полупроводником дырочного, или р-типа. [c.203]

Г. Люисом (1923) была предложена электронная теория кислот и оснований, основанная на современных представлениях о природе химической связи, главным образом донорно-акцепторной. По Льюису, кислота — акцептор неподелен-иой пары электронов, т. е. реагент, присоединяющий пару электронов основание — донор электронной пары, т. е. реагент, отдающий пару электронов, например [c.30]

Проявление ковалентной связи в кристаллогидратах. Образование соединений с ковалентным типом связи может происходить не только по обменному механизму, но также и при взаимодействии одного атома или иона с заполненной орбиталью с другим атомом или ионом, имеющим вакантную орбиталь. Такой механизм образования химической связи называется донорно-акцепторным. Атом или ион, поставляющий пару электронов, называют донором, а атом или ион, к которому эта пара электронов перемещается,— акцептором. [c.21]

Акцептор Донор электронов [c.302]

Чтобы уравнять число электронов, отдаваемых донором (5 ) и приобретаемых акцептором (Ы " ), находим наименьшее общее кратное для 3 и 8, оно равно 24, а затем дополнительные множители, которые одновременно являются стехнометрическими коэффициентами перед формулами окислителя и восстановителя в левой части молекулярного уравнения реакции и соответствующих им соединений в правой части уравнений. [c.107]

Внутри вертикальных линий помещены множители (3 и 8), которые служат для выравнивания чисел электронов, отдаваемых донором их (т. е. частицами 5 -) и приобретаемых акцептором электронов (т. е. частицами Ы +). Эти же числа служат стехиометрическими коэффициентами в молекулярном уравне- [c.52]

Как явствует из их названия, донорно-акцепторные комплексы [29] всегда состоят из двух молекул донора и акцептора. Донор может поставлять либо неподеленную пару электронов (п-донор), либо пару электронов л-орбитали двойной связи или ароматической системы (я-донор). Присутствие такого комплекса можно установить по электронному спектру, такой спектр (наличие полосы переноса заряда) обычно отличается от суммы спектров двух индивидуальных соединений [30]. Поскольку первое возбужденное состояние комплекса относительно близко по энергии основному состоянию, в спектре присутствует пик в видимой или близкой ультрафиолетовой области донорно-акцепторные комплексы часто бывают окрашены. Многие комплексы неустойчивы и существуют только в растворах в равновесии со своими компонентами однако известны и устойчивые комплексы, существующие в твердом состоянии. В большинство комплексов молекулы донора и акцептора входят в соотношении 1 1 или в других соотношениях целых чисел, но известны некоторые комплексы с нецелочисленным соотношением компонентов. Существует несколько типов акцепторов, и в зависимости от их природы можно классифицировать донорно-акцепторные комплексы на три группы. [c.117]

Например, образование комплексного иона [ВР ] или [Си (NHз)4]2 следует представлять себе так. Ион фтора имеет полный октет электронов он может проявлять функцию донора, предоставляя неподеленную пару электронов акцептору. В трифториде бора бор присоединяет три атома фтора за счет ковалентных связей, окружая себя шестью электронами, занимающими одну 5- и две р-орбиты. Одна р-орбита у него свободна и он может [c.119]

Неподеленная пара электронов азота смещается к иону водорода Н" (протону), у которого имеется вакантная 1х-орбиталь. Атом азота, как поставщик двухэлектронного облака, называется донором, а Н -ион, имеющий свободную вакантную орбиталь и принимающий эту электронную пару, — акцептором. Таким образом, электронная пара донора переходит в общее пользование между ним и акцептором. Такой механизм образования ковалентной связи называется координационно-ковалентным или до нор но-акцепте р н ы м. [c.70]

Если СвНб диссоциирует до СвНб" и Н" , то анион СеНб , являющийся донором электронов, адсорбируется сильнее на окислах р-типа, т. е. на электронных акцепторах, в то время как хиноидный бирадикал. [c.177]

Иной механизм предполагается в подавлении процессов электрохимической коррозии. Согласно последним исследованиям [19, 23], противокоррозионные присадки — ингибиторы ржавления, относящиеся к водорастворимым поверхностно-активным веществам, тормозят процессы электрохимической коррозии вследствие смачивания поверхности металла и быстрого вытеснения с нее воды. Присадки, в молекулах которых содержатся атомы с неспаренными электронами, действуют в результате образования на металлах прочных адсорбцион-но-хемосорбционных пленок. Взаимодействие с металлом может протекать как электронодонорное или электроноакцепторное в зависимости от свойств функциональной группы. Предложено в связи с этим делить защитные присадки по механизму их действия на доноры электронов, акцепторы электронов и ингибиторы экранирующего действия [10]. Защитные пленки на металле могут образовывать не только водорастворимые поверхностно-активные соединения, но и полярные вещества, растворимые в углеводородах. В этом случае молекула присадки ориентируется полярной группой к металлу, а растворимой в углеводородах частью — к топливу, обра- [c.182]

А содержат димерные углеводородные автоассоциаты, стойкость, которых повышается с повышением сродства к электрону акцептора (ангидрида), в поле влияния которого они находятся. Стойкость этих димеров коррелирует как со строением углеводородной молекулы, так и со свойствами растворителя. Для молекул-до-норов, где второй заместитель отсутствует или максимально удален от первого, стойкость коррелирует с такой характеристикой среды, как диэлектрическая постоянная, а у неплоских молекул — с вязкостью, температурой плавления и показателем преломления. Чувствительность димеров к влиянию среды зависит от типа симметрии молекулы исходного углеводорода. Ранее было сделано предположение о параллельном расположении углеводородных молекул, образуюш,их димер [2]. Есть основания предполагать, что в среде УА взаимное расположение нафталиновых молекул соответствует таковому в кристаллах исходных соединений. На примере систем, исследованных в Д, показано различие активности мономерных молекул нафталиновых углеводородов и соответствующих димеров, существующих в поле влияния ПДА [2]. 05 этом же говорит и различие способности их КПЗ к взаимному наложению синглет-триплетной полосы компонентов на синглет-синглетную полосу КПЗ. Большая стойкость КПЗ с димерами, чен с мономерными молекулами, соответствует известному эмпирическому правилу о повышении прочности при увеличении молекулярного веса одного из компонентов. Механизм взаимодействия между углеводородными молекулами в димере не ясен. Известно мнение, что ароматические углеводороды способны выступать как в роли доноров, так и в роли акцепторов л-электронов [22], Явление образования ароматическими л-донорами димеров вереде органических растворителей в поле влияния ПДА было обнаружено [c.136]

Так, при сополимеризации стирола с бутилакрилатом ф= 150 [119]. Предпочтительность перекрестной рекомбинации объясняется тем, что стирольный радикал является электронным донором, а акрильный радикал — электронным акцептором. [c.76]

К электростатическим взаимодействиям, обнаруженным в ас-фальтеновом ассоциате, относятся 1) ориентационное — между фрагментами, содержащими диполи (гетероатомы) 2) деформационное,— между полярными фрагментами и неполярными, но поляризующимися в поле диполя (наведенный диполь) 3) комплексы с переносом заряда, возникновение которых энергетически выгодно в том случае, если разность потенциала ионизации донора и сродства к электрону акцептора меньше энергии кулоиовского взаимодействия. Электростатические взаимодействия также относятся к близкодействующим силам, энергия которых обратно пропорциональна шестой степени расстояния между молекулами [287]. [c.287]

На основании изучения объемных и поверхностных свойств маслорастворимых ингибиторов коррозии предложено разделить их на ингибиторы хемосорбционного и адсорбционного (экранирующего) действия. В свою очередь, ингибиторы коррозии хемосорбционного действия подразделяют на ингибиторы анодного действия (доноры электронов) и ингибиторы катодного действия (акцепторы электронов). Ингибиторы-доноры электронов (сульфированные и нитрованные масла и др.) содержат группы с сильным отрицательным суммарным электронным эффектом (N0 , СО, 80зН). [c.371]

Образование триплетных эксиплексов было обнаружено в полярном растворителе — ацетонитриле между радикалами акридина, азафенантреиа и катион-радикалами доноров электрона (дифенила, нафталина, нафтола). Такие эксиплексы образуются в результате реакции переноса электрона с донора на возбужденные катионы гетероароматических соединений. Спектры поглощения наблюдаемых триплетных эксиплексов являются суммой спектров свободных радикалов акцептора и катион-радикалов донора (рис. 65). Прочность данных триплетных эксиплексов в основном определяется не кулоновским, а обменным взаимодействием, поскольку они наблюдаются в полярной среде. [c.178]

Объяснение влияния катиона на скорость разложения НСЮ вытекает из рассмотрения механизма перехода электронов от донора к акцептору в окислительно-восстановительных реакциях, протекающих при разложении НСЮ и гипохлоритов [38, 39]. Taube [40] и Льюис [41] механизм такого переноса электронов от донора к акцептору объясняют переносом их через мостик, образованный лигандом. При разложении НСЮ таким мостиком, по-видимому, является катион металла, на поверхности которого протекают электрохимические процессы. [c.12]

Напротив, при реакции сильного окислителя фтора (АЭ) ( /гРегН-е-—>-р-) образуются ионы фтора, которые могут выравнивать повышенную электронную плотность за счет присоединения к свободной паре электронов акцепторов пары электронов, имеющихся в системе, например ионов Ы+. В данном случае ионы фтора имеют функцию доноров пары электронов (ДПЭ). [c.454]

В 1961 г. английский биохимик П. Митчел выдвинул хемиосмо-тическую (электрохимическую) гипотезу энергетического сопряжения окисления и фосфорилирования, которая в дальнейшем получила подтверждение и развитие во многом благодаря работам советских ученых (В. П. Скулачев, Е. А. Либерман). Принцип хемиосмотического сопряжения иллюстрирует рис. VI. 14. Субстрат АНг —донор водорода — окисляется на активном центре фермента, встроенного на внешней стороне мембраны митохондрии. При этом 2Н+ и А выбрасываются в окружающую среду, а два электрона переносятся на внутреннюю сторону мембраны по так называемой дыхательной цепи, ориентированной поперек мембраны. Локализованный на внутренней стороне переносчик электронов передает электроны акцептору водорода В (например, кислороду), который присоединяет 2Н+ из внутримитохондриального матрикса. Таким образом, окисление одной молекулы АНг приводит к возникновению 2Н+ во внешнем пространстве и исчезновению 2Н+ из внутреннего пространства митохондрии. Возникший градиент ионов водорода генерирует трансмембранный потенциал, который оказывается достаточным по величине для осуществления реакции фосфорилирования. Последняя состоит во взаимодействии АДФ с фосфатом Ф и приводит к образованию АТФ с поглощением 2Н+ из внешнего пространства и выделением 2Н+ в матрикс. Величина трансмембранного потенциала сравнительно 160 [c.160]

Еще в начале гшошлого столетия Цейзе синтезировал. соль К[Р1С1з(С2Н4)Г Нелегко было в последующем истолковать ее строение при помощи обычных символов химической связи. Лишь в результате рентгеноструктурных исследований было обнаружено, что строение ее в принципе не может быть описано при помощи валентных черточек. В соли Цейзе осуществляется донорно-акцепторное взаимодействие за счет двух я-электронов этилена (донор) и пустой орбитали платины (акцептор) одновременно -электроны платины взаимодействуют с незаполненной разрыхляющей я-орби-талью этилена. Соль Цейзе оказалась л-комплексом следующего строения [c.42]

Примеры образования комплексов 1Вр41 , [ЫН41 +, [2п и других по донорно-акцепторному механизму служат иллюстра-нией для определения понятий кислота и основание по Льюису (1923). Согласно этой электронной теории кислотой является акцептор электронов, основанием — донор электронов. Кислотно-основная реакция выражается уравнением [c.108]

Было найдено, что энергия переноса заряда (ЛВкиз) связана с потенциалом ионизации донора (/д) и сродством к электрону акцептора (Ва) (табл. 1.1) соотношением [4] [c.8]

Рассмотренный механизм возникновения ковалентных связей путем обобш,ествления неспаренных электронов двух атомов получил название обменного механизма. Образование ковалентной связи может происходить также при взаимодействии одного атома или иона с заполненной атомной орбиталью с другим атомом или ионом, имеющим вакантную (свободную) атомную орбиталь. Такой механизм образования ковалентной связи называется д о н о р н о-акцепторным. Атом или ион, поставляющий пару электронов, называют донором, а атом или ион, к которому эта пара электронов перемещается, — акцептором. Согласно методу ВС ковалентная связь по донорно-акцепторному механизму возникает при перекрывании вакантной орбитали одного атома или иона с заполненными орбиталями донора или донорной группы. Поэтому донор-ная группа должна содержать по меньшей мере одну неподеленную пару электронов. [c.46]

К центральному атому лиганды присоединяются двуцентровыми (7-, л- и б-связями и многоцентровыми связями. Двуцентровые связи ядро — лиганд осуществляются через донорные атомы лиганда о-связь металл — лиганд традиционно изображают в виде донорно-акцепторной неподеленная электронная пара донор-ного атома лиганда обобществляется с катионом металла, который играет роль акцептора [c.11]

Электроны Не переходят на эту орбиталь, более близкую по энергии к АО (Не), чем к АО (Н ). Атом Не —донор, ион Н — акцептор. По своей природе связь здесь ничем не отличается от ковалентной связи молекулярная орбиталь охватывает ядра Не и Н. Но в отличие от молекулы 2, где ковалентную связь осуществляют два электрона, но одному от каждого атома, в ионе НеН два электрона связи предоставлены одним атомом. Таким образом, правильнее говорить о донорно-акцепторном механизме образования ковалентной связи, а не о донорно-акцеп-торной связи, как принято обычно. Связь эта всегда имеет известную полярность, так как на доноре возникает положительный, а на акцепторе — отрицательный заряд из-за сдвига электронов от донора к акцептору. Донорно-акцепторный механизм широко распространен в реакциях комплексообразования с участием двухатомных и многоатомных молекул. Из рассмотренных молекул донором может быть, например, молекула СО. У многоатомных молекул донорами могут быть молекулы ННз,Н20 и др., у которых имеются несвязывающие МО, заполненные парой электронов. [c.140]

В качестве центрального иона (иона-комплексообразователя) в большинстве случаев служит положительно заряженный ион металла, который является акцептором обобществляемого при ком-плексообразовании электронного дублета донора. Однако роль комплексообразователей могут играть и некоторые неметаллы, например кремний в комплексной соли К2[51Рб]. [c.222]

Способ 2. Вспомогательное уравнение заменяют короткими стрелками при электроноактивных частицах стрелка направлена вниз — частица отдает электроны, стрелка направлена вверх — частица притягивает электроны. Число электронов, отдаваемых донором, и число электронов, приобретаемых акцептором, указывают внизу при стрелках — уравнение (г). Под чертой отмечено общее число перемещающихся электронов (24). Сопоставляя между собой числа при коротких стрелках, определяют коэффициенты при восстановителе (3) и окислителе (8). Остальные коэффициенты подбирают простым подсчетом [c.287]

В случае ковалентно-координационной связи в правило определения формального заряда вносится соответствующая поправка оба электрона принадлежат донору, а не акцептору. Таким образом, атомы азота и кислорода в триметиламиноксиде не несут формального заряда. Однако совершенно очевидно, что вид электронной структуры будет таким же, как указывалось выше, и мы можем выбирать, изобразить ли стрелку или разделенные заряды. Некоторые соединения, например амин-оксиды, можно изображать или тем, или иным способом. Проще использовать разделение зарядов, так как это избавляет нас от необходимости рассматривать как некий другой метод связывания тот путь, который на самом деле ничем не отличается от обычного ковалентного связывания, как только связь уже образовалась. [c.28]

Рассмотренные выще потенциалы относятся к молекулам, взаимодействия между которыми имеют характер вандерваальсовых. Однако во многих системах, наряду с такими взаимодействиями, имеются и взаимодействия типа слабой химической связи, которые отличаются от вандерваальсовых большей энергией, локализацией в пространстве, насыщаемостью. Указанными особенностями обладает донорно-акцепторная связь, образование которой сопровождается перераспределением электронной плотности не только внутри молекул (поляризация), но и между ними (перенос заряда). Одна из взаимодействующих молекул выступает как донор электронов, другая — как акцептор. Донором может быть молекула, содержащая на внешнем энергетическом уровне неподеленную электронную пару, т. е. пару не участвующую в образовании связи с другой частицей. Это, например, спирты, органические сульфиды, иодиды, и азотистые основания, в которых неподеленные пары локализованы на атомных орбиталях кислорода, серы, иода и азота. [c.123]