Катализаторы Фишера-Тропша

Иэ опытов Краксфорда следует далее, что при пропускании над катализатором Фишера — Тропша при оптимальных условиях синтеза, параводорода и окиси углерода указанное равновесие не достигается, тогда как при более низких температурах, когда еще не наблюдается заметного превращения окиси углерода, это равновесие устанавливается. [c.87]

Если в процессе синтеза газы и пары долго находятся в реакционном объеме, метанообразование усиливается. Это явление можно объяснить тем, что в этом случае значительное количество водорода все же подвергается хемосорбции, что и приводит к деструктивному гидрированию углеродных цепей. Эксперименты Краксфорда хорошо согласуются с тем фактом, что при воздействии водорода на парафиновые углеводороды в присутствии, катализатора Фишера — Тропша уже при 200° проходят гидрокрекинг и одновременно превращение параводорода. Это показывает наличие условий для хемосорбции водорода. [c.87]

Были получены также углеводороды путем взаимодействия этилена, окиси углерода и водорода в присутствии катализаторов Фишера—Тропша. Характер этих соединений по своим свойствам варьирует в широких пределах — от масел до хрупких парафинов и от гибких пластичных полимеров, как полиэтилен, до очень твердых полимеров, которые получаются при разложении диазометана. Эти различия в свойствах являются результатом двух независимых друг от друга структурных факторов. [c.168]

Рис. УП1-19. Радиальные и продольные градиенты температуры и концентрации в слое катализатора Фишера—Тропша при 200 °С в реакторе вытеснения [по шкале О—15 отложены (в °С) приращения температуры в слое по сравнению с начальной температурой по шкале О—4 отложены (в м) расстояния по оси слоя по шкале О—10 отложены (в мм) расстояния по радиусу слоя]1 2.

Катализатор Фишера—Тропша в первоначальном процессе имел состав 100 Со 5 ТНОа 10 М 0. Способ его получения описан Сторхом, Голембеком и Андерсоном , а технологическая схема производства изображена на рис. 1Х-4. Раствор нитратов (содер- [c.318]

Оксо-синтез—реакция между олефинами, водородом и окисью углерода, проводимая с целью получения окисленных соединений, главным образом альдегидов, которые впоследствии можно гидрировать в спирты. При этом применяются температура 150—205 °С и давление 150—300 ат катализатором служит кобальт (в первоначальном процессе использовали твердый катализатор Фишера— Тропша). Активным агентом является дикобальтоктакарбонил [Со(С04) з. в установке с неподвижным слоем твердого катализатора сырьем может Служить жидкий гептен, который подается с объемной скоростью 0,4 ч . В случае применения пасты ее прокачивают через реактор с объемной скоростью 1,3—3 тогда как объемная скорость газа составляет 250 Катализатором является 2,5%-ный нафтенат кобальта на носителе. Порядок величины константы скорости реакции в жидкой фазе к= =0,02—0,07 мин при температуре 110 °С и давлении около 200 ат. В настоящее время опубликованы обзоры по оксо-синте- [c.330]

Хотя при добавлении таких структурных промоторов, как АЬОз и МдО, поверхность катализатора увеличивается, они слабо влияют на одну из основных характеристик катализаторов Фишера — Тропша, а именно на селективность в отношении образования углеводородов. Последняя регулируется главным образом химическим промотором типа К2О (см. разд. У1,Б). [c.175]

НЫХ катализаторах Фишера — Тропша получить по массе более 187о углеводородов Сг, 17% Сз, 13% С4. В нескольких патентах предлагаются способы достижения низкой селективности по метану и соответственно высокой селективности по олефинам Сг— С4 (см. [6]). Однако до настоящего времени ни один из этих способов, по-видимому, не был осуществлен в крупном масштабе. [c.200]

Технически ФТ-синтез может быть реализован на стационарных катализаторах в газовой фазе или в кипящем слое катализатора. При давлении 0,1-2,5 МПа рабочие температуры лежат в области 180-260°С. Продукты синтеза из СО и на катализаторах Фишера-Тропша состоят преимущественно из углеводородов нормального строения. Это газообразные углеводороды С, —С,, жидкие парафиновые и олефиновые углеводороды и твердый парафин. Сырой продукт разделяют на три широкие фракции 1) фракция 40-180°С - когазин I 2) фракция 180—320°С — когазин II 3) фракция > 320°С - парафиновые углеводороды. [c.244]

Чтобы изменить состав конечных продуктов синтеза, имеются два пути 1) продукты, полученные на катализаторах Фишера-Тропша, подвергают последующей переработке на II ступени 2) применяют бифункциональные катализаторы, включающие компонет, активный в реакциях синтеза из СО и Н , и компонент, активный в реакциях изомеризации, крекинга и ароматизации углеводородов. [c.244]

Наиболее широко применяются в окислительных и восстановительных процессах газоочистки катализаторы на основе драгоценных металлов, главным образом платины и палладпя на различных носителях. Помимо драгоценных металлов, можно применять также хромит меди, окислы различных металлов и катализаторы Фишера-Тропша [42]. Эти катализаторы активны в широком интервале температур и давлений и пригодны для удаления различных примесей п в разной концентрации. [c.340]

Большинство моделей разработано применительно к отложению углерода, интерес к моделям и механизму отравления серой ограничен. Однако Карбери и Горинг [7] показали, что в некоторых случаях разработанные модели загрязнения применимы и к описанию процесса отравления серой. Так, наблюдения Андерсона с сотр. [21] показали, что на железном катализаторе Фишера — Тропша повышение устойчивости к действию серы с уменьшением размера гранулы и присутствие серы в тонком слое около поверхности катализатора согласуется с механизмом растущей оболочки, разработанным для описания процесса отложения углерода на гранулах катализатора [7]. [c.66]

В зависимости от того, является ли побочным продуктом вода или диоксид углерода. Подобные реакции могут быть написаны для получения олефинов, ароматических продуктов, цикло-алканов и спиртов. При низких температурах, характерных для реакций синтеза, вода — первичный продукт, а СОг — вторичный, что является следствием реакции водяного газа, которая медленно протекает на большинстве катализаторов Фишера — Тропша. Требуемое отношение Из/СО в исходной смеси, поступающей на катализатор синтеза, приблизительно равно 2 1. Изменение соотношения Нг/СО очень важно для обеспечения желаемого распределения компонентов в продукте синтеза. [c.257]

Другими каталитическими веществами, представляющими интерес для обеспечения оптимизации свойств активности, селективности и каталитической стабильности катализаторов Фишера— Тропша, являются биметаллические сплавы и кластеры. Свойства их в некоторой степени исследованы, но только современные спектроскопические и адсорбционные методы позволяют наиболее полно характеризовать химические и физические свойства на поверхности и в объеме этих систем. Эти катализаторы представляют первостепенный интерес потому, что при добавлении одного металла к другому возможно, в принципе, регулировать каталитические свойства в очень широких пределах. [c.265]

Критерием этого выбора является скорость образования карбонила кобальта в условиях оксо-реакции это особенно важно ввиду того, что катализатор используется в очень активной форме. В промышленных условиях, осуществленных в Германии во время второй мировой войны, кобальт использовали в форме взвеси стандартного катализатора Фишера—Тропша (30% кобальта, 2% тория, 2% магния и 66% кизельгура). Этот катализатор высокоактивен и достаточно устойчив во времени (последующие работы показали, что присутствие тория и магния оказывает некоторое неблагоприятное влияние на оксо-реакцию). [c.427]

По этим измерениям олеат кобальта в 14,2 раза активнее окиси кобальта и в 29,5 раза активнее металлического кобальта (по-види-мому, в другой форме, чем катализатор Фишера—Тропша). [c.428]

Антрацит, Фя = 0,63 Активированный уголь Катализатор Фишера — Тропша, Фа = 0,58 Карборунд [c.75]

Стабилизированные пористые образцы никелевых и кобальтовых катализаторов легко получить, как и образцы железных катализаторов, методохм соосаждения. В большинстве этих катализаторов (известных как катализаторы Фишера — Тропша) стабилизаторами служат окись тория или ее смесь с окисью магния. Стабилизаторы получают осаждением гидроокисей одновременно с осаждением основного компонента. Восстановление высушенных осадков обычно проводят при 620—720 К. Известно очень много кобальтовых катализаторов самого разного состава. В табл. 8 обобщены свойства некоторых кобальтовых образцов, приведенных Сторчем и др. [147] и Андерсоном [149]. Данные о никелевых катализаторах более скудны, но они мало отличаются от приведенных для кобальта [149]. Для катализаторов этого типа восстановление при 620—670 К является неполным. Например, максимальная степень восстановления кобальта обычно составляет 60—80%- Невосстановленный металл, по-видимому, входит в состав различных соединений, образующихся при взаимодействии металлических окислов со стабилизаторами или носителем. Ситуация сходна с наблюдавшейся для некоторых обычных нанесенных никелевых катализаторов. В то же время плавленый магнетит, по-видимому, восстанавливается при 720 К полностью, если продолжительность восстановления достаточно велика. [c.237]

Алифатический спирт (метанол, этанол, изопропанол, трет-бутанол), Оа Монодейтерирован-ные спирты, НО Ре (пленка) 0—И2° С активность пленок Р1 > КЬ > Р(1 > N1 > Ре > У > Ag. Железный катализатор Фишера — Тропша, условия те же [231] [c.733]

Катализатор Фишера-Тропша в настоящее время не применяется, так как его активность меньше, чем у нафтената или олеата кобальта. [c.460]

В промышленности в качестве катализатора используют исключительно органические соли кобальта . Их недостатком является растворимость в масляной среде, с которой они уходят из реакционной зоны, в то время как катализаторы Фишера-Тропша находятся в суспензии и большая часть их остается в реакторе. Нафтенаты или олеаты регенерируют из масляного слоя осаждением и растворением водой. [c.460]

Пропилен и синтез-газ (соотношение окись углерода водород равно 1 1,1) направляют в реактор (автоклав), где находится густая кашица первичного к-бутиловго спирта и катализатора Фишера-Тропша в объемном соотношении 6 1. Синтез-газ подается в избытке по отношению к стехиометрическому соотношению. Смесь нагревают до температуры около 140° С. Давление поддерживается от 150 до 200 ат. [c.463]

В работе [29] отмечается влияние на свойства катализаторов Фишера-Тропша, в частности железосодержащего, его структурных и энергетических характеристик. [c.9]

Промышленный процесс синтеза метанола, высших спир>-тов, насыщенных и ненасыщенных углеводородов из газов СО и под давлением на катализаторах Фишера-Тропша был освоен Л г йd Ыi Во-Ылу Тоиёьйю и запатентован [c.10]

Способ получения углеводородов. В основном из синтезгаза (СО+Н2) с применением различных гетерогенных цеолитсодержащих катализаторов, в которых были использованы металлы, близкие к катализаторам Фишера-Тропша (Zn, fe, Со, fil, Rit, Th- и другие и их окислы . Катализаторы (таблетированные, шариковые с размерами от 20 до 150 мкм) проявляют способность к рёакциям алкилирования, изомеризации, дис-пропорционирования и др. Отмечается высокая ус- [c.36]

Поллард и другие [31] изучали термическое разложение этил-нитрита и, по-видимому, были первыми исследователями, применившими газо-жидкостную распределительную хроматографию для определения скорости и механизма реакции. Дарби и Кембалл [10] показали пример применения газовой хроматографии в исследовании реакций, происходящих в слое катализатора в проточных системах. В этой работе изучалось каталитическое разложение метанола над кобальтовым катализатором Фишера — Тропша в области температур 163—210° С. Каталитический реактор (см. рис. ХУП-б) представлял собой трубку из пирексного стекла с семью пробными кранами, расположенными на расстоянии 12 см друг от друга. Эти краны служили для отбора проб на хроматографический анализ в разных точках вдоль реактора. Такое устройство реактора позволяло определить как первичные и вторичные продукты реакции, так и кинетику сложных каталитических реакций. [c.394]

Процесс гидроформилирования подобен оксосинтезу спиртов, в котором под влиянием катализатора Фишера—Тропша происходит присоединение к олефину 1 моль окиси углерода и 2 моль водорода. Реакция, обратная оксосинтезу, является удобным способом получения нормальных парафиновых углеводородов [c.472]

На рис. 57 представлены некоторые результаты термомагнитного анализа никелевых катализаторов Фишера — Тропша, полученных различными способами (Мишель, Бернье и Ле Клерк [132]). [c.170]

Другой возможный путь реакции [411, 412] заключается в том, что окись углерода и водород вначале образуют углеродно-водородно-кислородный комплекс на новерхности катализатора. Эти комплексы могли бы затем служить ядрами для образования высших углеводородов по реакции, напоминающей цепной процесс, нри последующем присоединении к первоначальным комплексам молекул окиси углерода. Используя радиоактивную, меченную С окись углерода, Эммет [412—418] пришел к выводу, что первый механизм не выполняется. Для доказательства этого он использовал следующий метод. Образец железного катализатора частично превращали, подвергая его действию радиоактивной окиси углерода, в РеаС и определяли долю поверхности катализатора, содержащую радиоактивный углерод. После этого железный катализатор, содержащий радиоактивный карбид железа, приводили в соприкосновение с нерадиоактивными окисью углерода и водородом и заставляли эту газовую смесь циркулировать над поверхностью катализатора. Определяя количество радиоактивных углеводородов среди продуктов реакции, Эммет нашел, что только около 10% радиоактивности оказывалось перенесенной с поверхности катализатора в газовую фазу. Следовательно, образование карбида не может быть главным путем, по которому происходит синтез углеродов (см. гл. 8). Более поздние исследования с 1 С [412, 419, 420], в которых использовался такой же подход, привели к выводу, что главными промежуточными продуктами нри образовании высших углеводородов из смесей водорода и окиси углерода, проходящих над катализаторами Фишера — Тропша, являются смеси первичных и вторичных спиртов, образующихся с равной вероятностью. В настоящее время применение С в исследованиях катализа продолжает расширяться [421]. [c.135]

Первичные спирты эффективно инициируют рост цепей [111]. При температурах порядка 200° пропанол-1 входит в молекулы продуктов синтеза в количестве примерно 30%. Результаты определения углеводородов состава С4 в продуктах реакции показали, что спирт входит преимущественно в молекулы углеводородов с нормальной цепочкой и что гораздо реже он внедряется в молекулы разветвленных изомеров. Таким образом, рост цепи происходит преимущественно на конце углеводородной цепочки. Первичные спирты на катализаторах Фишера — Тропша разлагаются, причем продукты [c.349]