Солюбилизация и катализ

Материал учебника несколько шире рамок действующей программы. В него вошли такие разделы физической химии, как основы учения о строении вещества и химической связи, теория спектральных методов исследования. Несколько более широко, чем в обычных курсах физической химии, даны такие разделы, как свойства электролитов, электрохимия, экстракция, перегонка с водяным паром, адсорбция, катализ, получение и стабилизация золей и эмульсий, мицеллообразование и солюбилизация в растворах поверхностноактивных веществ (ПАВ), применение ПАВ в фармации. Рассмотрено влияние дисперсности на свойства порошков. Принимая во внимание аналитическую направленность специальности Фармация и важное значение методов молекулярной спектроскопии для исследования и анализа лекарственных веществ, авторы уделили большое внимание изложению теории физико-химических методов анализа (рефрактометрия, поляриметрия, фотометрия, спектрофо-тометрия, кондуктометрия, потенциометрия, полярография, хроматография, электрофорез и др.). [c.3]

Ориентирование и концентрирование молекул солюбилизированных веществ в мицеллах может приводить к существенному изменению кинетики химического взаимодействия солюбилизированных молекул между собой и с другими веществами, растворенными в среде. В некоторых случаях солюбилизация сопровождается значительным увеличением скорости химического взаимодействия, что лежит в основе нового направления химической кинетики — мицеллярного катализа, развиваемого И. В. Березиным с сотр. и другими научными коллективами. Явление солюбилизации играет важную роль в процессах эмульсионной полимеризации непредельных углеводородов при синте- [c.234]

Ориентирование и концентрирование молекул солюбилизированных веществ в мицеллах может приводить к существенному изменению кинетики химического взаимодействия солюбилизированных молекул между собой и с другими веществами, растворенными в среде, В некоторых случаях солюбилизация сопровождается значительным увеличением скорости химического взаимодействия, что лежит в основе нового направления химической кинетики — мицеллярного катализа. [c.281]

Отмечается также, что уменьшение растворимости бензола в растворах глобулярных белков в сильнокислых и щелочных областях является следствием разрушения неполярных областей глобул в результате денатурации. Зависимость солюбилизирующей способности от кислотности среды, очевидно, также является общим свойством глобулярных белков. Изучение солюбилизации углеводородов в растворах белков позволяет выяснить влияние углеводородных добавок на поведение макромолекул белка в растворе и получить сведения о роли гидрофобных областей в протекании биологических реакций, в частности ферментативного катализа. [c.23]

Хотя и не удается в общем виде количественно описать процесс солюбилизации, для понимания механизма мицеллярного катализа совершенно необходимо иметь представление о том, как именно локализованы молекулы солюбилизата в мицеллах. В последующем изложении мы неоднократно будем концентрировать внимание на возможной локализации тех или иных субстратов в мицеллярных агрегатах и на методах, используемых для выяснения этого вопроса. [c.231]

СОЛЮБИЛИЗАЦИЯ И КАТАЛИЗ РЕАКЦИЙ ПОЛЯРНЫХ ВЕЩЕСТВ В НЕВОДНЫХ РАСТВОРАХ ПАВ [c.382]

Солюбилизация и катализ в неводных растворах ПАВ [c.387]

ДАП использовался как типичное ПАВ, для которого обнаружен катализ обратными мицеллами [2,5,8,9]. В связи с этим было изучено влияние солюбилизации различных веществ на катализ ДАП, [c.392]

Важным свойством мицелл является их способность солюбилизировать, т. е. значительно увеличивать растворимость углеводородов в водных мицеллярных растворах или, соответственно, полярных жидкостей в обратных мицеллярных системах. В результате солюбилизации образуются устойчивые изотропные системы, которые называются микроэмульсиями. Свойства вещества при солюбилизации в мицеллах сильно изменяются, в результате чего скорость химических реакций также меняется. Это явление, называемое мицеллярным катализом, нашло широкое применение в химии, биологии, медицине, в различных технологических процессах. [c.349]

В последние годы все большее внимание привлекает эффект мицеллярного катализа [28] — ускорение или замедление органических реакций в результате солюбилизации реагентов (Или одного из них) мицеллами коллоидного ПАВ. Таковы, например, реакции гидролиза и сольволиза сложных эфиров, ацеталей, ортоэфиров, некоторые реакции замещения соединений алифатического и ароматического рядов. Увеличение константы скорости реакции при протекании ее в мицеллах может достигать 1—2 порядков по сравнению со скоростью реакции в воде. [c.85]

Регулирование к о л л о и д н о - х и м, и ч е с к и х, ч-. е. м и к р о г е т е р о -генных, процессов, в частности, таких, как солюбилизация (включение масло-растноримых компонентов в углеводородные ядра мицелл — своеобразных фазовых агрегатов поверхностно-активных молекул) так, холевые кислоты и их соли обусловливают транспорт и усвоение жиров в организме. Адсорбция — концентрирование вследствие поверхностной активности биологически активных веществ нл границах раздела клеток и внутриклеточных поверхностях обусловливает возможность интенсивного течения процессов ферментативного катализа, обмена веществ, или, например, фармакологическое действие многих лекарств. [c.7]

Большое значение исследований агреги1ювання макромолекул и их ассоциации с другими молекулами, так же как и процессов солюбилизации, определяется тем, что все эти явления лежат в основе многих процессов, происходящих в живых организмах (образование мембран и клеточных структур, обменные процессы, ферментативный катализ и т. д.). [c.283]

Повысить растворимость оснований в реакционной среде и, следовательно, увеличить выход целевого макроциклического продукта можно методом межфазного катализа В качестве катализаторов межфазного переноса при синтезе ненасыщенных краун-эфиров можно применять макроциклические лиганды (например, 18С6 или ОСН18С6) [480, 48П Механизм действия таких катализаторов состоит в солюбилизации неорганических оснований в органическом растворителе за счет образования координационного соединения с катионом металла [c.170]

Эти зависимости действительно были замечены Като и сотр. [ 228, 2341 при растворении неорганических солей в неполярных растворителях и при межфазном катализе линейными полиэфирами. Среди глимов типа СНз0-(СН2СН201 -СНз наибольшая способность к солюбилизации, а также активность при катализе отмечены при п = 9-10. [c.259]

Первые исследователи обнаружили, что важную роль в мицеллярном катализе могут играть как электростатический, так и геометрический факторы. Кинетика разложения индоанилиновых красителей, катализируемых мицеллами Д С и тритона X-100, может быть использована для определения ККМ ПАВ, коэффициента распределения красителя в мицелле и константы скорости разложения [45]. Также было установлено, что мицеллярная солюбилизация способна замедлять щелочной распад в тех случаях. [c.166]

Выше во всех случаях молчаливо подразумевали, что растворителем в системах рассматриваемого тина является вода. Это объясняется тем, что до настоящего времени вопросы образования мицелл, взаимодействия, солюбилизации и катализа в неводных средах были разработаны слабо. Имеется очень мало работ по мицел-лообразованию в неполярных растворителях, и почти отсутствуют исследования такого рода в полярных апротонных растворителях. В неполярных жидкостях структура мицелл обратна по отноше- [c.238]

Представленный материал содержит теоретические и практичео-кие аспекты процессов мицеллообразования, солюбилизации и образования микроэмульсий. В ней собраны последние теоретические и экспериментальные исследования, выполненные учеными разных специальностей. Отчетливо видно, что многие рассматриваемые проблемы, находятся на стыке наук. Отдельные главы охватывают истс рию вопроса, применение и свойства мицелл, термодинамику и кинетику мицеллообразования, быстрые процессы при участии мицелл, теорию равновесия мономер-мицелла и процессы последовательной агрегации. Обсуждаются последовательная агрегация и концепция ККМ мицелл ообразование ионных и неионогенных ПАВ в водных и неводных средах мицеллы как модельные системы мицеллы и добыча нефти смешанные мицеллы применение спектрюскопических методов для изучения механизмов реакций и взаимодействий е мицеллярных системах мицеллярный катализ различных реакций солюбилизация полярных и непол фных веществ образование и структура микроэмульсий и реакции в микроэмульсионных системах. [c.10]

Следует заметить, что первоначально было изучено влияние мицепп на химическое равновесие. Было обнаружено, что ионные мицелпы оказывают поразительное влияние на протониро-вание индикаторных красителей [62, 70], Изучение кинетаческого эффекта мицеллярной солюбилизации началось несколько позже [71], Катализ или ингибирование солюбилизованных веществ включает Б себя широкий ряд взаимодействий и может изменяться в зависимости от природы ПАВ. [c.24]

Мицеллярный катализ в неполярных средах включает в себя солюбилизацию полярных реагентов в гидрофильных областях обратных мицелл [54]. Свойства полярных областей могут быть очень чувствительны к небольшим добавкам воды, которая ведет себя совершенно иначе, чем обычная вода в результате ее сильного связывания и возникающих ориентационных эффектов. Один иа наиболее поразительных каталитических эффектов наблюдался для аниона трис-(оксалат)хрома III. Скорость гидратации повышается в - -5,4 млн. раз в неполярных средах, содержащих октадецилтриметиламмонийтет-радеканоат по сравнению с обычными водными растворами. [c.25]

Рассмотрено влияние пропиламина, метанола и уксусной кислоты на катализ додециламмонийпропионатом гидролиза я-нитрофенилацетата в толуоле и четыреххлористом углероде. Влияние каждого из этих трех солюбилизатов существенно различно. Пропиламин способствует значительному повышению скорости гидролиза, метанол несколько снижает скорость, а уксусная кислота существенно подавляет реакцию. Это различие обсуждается исходя из особенностей солюбилизации. Солюбилизация ацетона, этилового эфира и метилацетата значительно слабее, чем указанных выше субстратов, и относится к типу В. Эти вещества заменяют гидролиз сложных эфиров в незначительной степени. [c.382]