Поперечные селективная проницаемост

Этого можно достичь при использовании СМОЛЫ С ВЫСОКОЙ сорбционной емкостью. Селективная проницаемость обычно увеличивается В зависи.мости от количества поперечной связки в смоле, но проводимость ее при этом уменьшается. Поэтому требуется какое-то среднее оптимальное количество поперечной связки. [c.139]

При использовании твердых органических ионообменников для разделения и предварительного концентрирования следует оценивать изменение поперечного сечения. Поперечное сечение (в %) характеризует разбухание, растворимость, селективность и другие физические и химические свойства. Так, с увеличением поперечного сечения проницаемость уменьшается, а селективность возрастает, с уменьшением — наоборот. [c.628]

Отрицательное влияние гидролиза лучше пояснить на примере асимметричной ацетатцеллюлозной мембраны, применяемой для опреснения воды обратным осмосом. В данном случае происходит катализируемый кислотой гидролиз звеньев р-глюкозида, связывающих звенья ангидро-глюкозы в полимерную цепь. Происходящее уменьшение молекулярной массы приводит, во-первых, к постепенному ухудшению механических свойств и к неизбежному внезапному прорыву мембраны. Гидролиз, катализируемый основанием, вызывает постепенное деацилирование, по многим каналам влияющее на проницаемость, селективность и механические свойства. Если гидролиз идет быстро, проницаемость может возрастать благодаря увеличению числа гидрофильных гидроксильных групп. Если гидролиз идет медленно, увеличение гидрофильности может быть незаметным из-за увеличения сжатия и последующего снижения проницаемости вследствие того, что гидролизованный сополимер легче пластифицируется водой. Селективность падает из-за уменьшения числа гидрофобных ацетатных групп, служащих поперечными мостиками между соседними звеньями, а также вследствие того, что за большими ацетильными группами остаются пустоты, которые сейчас же заполняются сольватирующей ионы водой. [c.71]

Полное перемешивание раствора в поперечном направлении (развитый турбулентный поток), произвольные концентрации растворенного вещества. В этом случае проницаемость и селективность являются функциями только концентрации разделяемого раствора, и выражения ( .24) и ( .25) можно записать так [c.232]

Как видно из уравнений (5.62) и (5.63), в обеих схемах соединения интенсивность процесса одинаковая (равные Хур.) и такая же, как в одном реакторе идеального вытеснения х , . Действительно, рассмотренные схемы реакторов идеального вытеснения можно представить как один такой реактор, разделенный продольными или проницаемыми поперечными перегородками, как схематично показано ниже соответствующих схем на рис. 5.46 это не повлияет на режим течения и, следовательно, показатель процесса. Соответственно, селективность превращения для сложных реакций в этих условиях будет также одинаковой. Но в параллельной схеме поток распределяется между реакторами, соответственно его скорость в каждом из аппаратов меньше. [c.331]

На рис. 17.5 схематично показано поперечное сечение мембраны в нерабочем (а) и в рабочем (б) состояниях. Активный слой 1 мембраны, опираясь на подложку 2, при повышении давления уплотняется и деформируется, в результате чего уменьшается размер пор и увеличивается селективность. При снижении давления остаточная деформация (гистерезис) активного слоя приводит к тому, что кривая проницаемости G = f(P) располагается ниже первоначальной, а кривая селективности Ф = /( )—выше первоначальной, как видно из графиков рис. 17.6, а, б. Образовавшуюся гистерезисную петлю обычно используют как характеристику мембраны, определяющую срок ее службы чем меньше площадь гистерезисной петли, тем более продолжительно может работать мембрана в аппарате. [c.434]

Подвижности сегментов способствует то обстоятельство, что каучуки состоят из длинных, гибких, линейных цепей макромолекул. Они также характеризуются малым числом полярных групп, отсутствием кристалличности и только незначительно сшиты (при типичной степени полимеризации между поперечными сшивками находятся 300 подвижных звеньев [9]). В результате этого, когда избирательно проницаемая часть мембраны находится в таком состоянии, проницаемость, как правило, высока, а селективность низка. [c.111]

Селективность действия ионита можно достичь изменением степени проницаемости ионита, т. е. изменением в нем числа поперечных связей. Длина и частота расположения поперечных связей в матрице ионита могут быть различны. Поэтому можно создать такие ионитовые сита , которые будут проницаемы для одних ионов и способны к их обмену и — непроницаемы для других, в частности, ионитовые сита с большим числом поперечных связей нашли применение для отделения некоторых органических ионов, имеющих большой радиус, от неорганических с малым радиусом. [c.24]

Способы достижения селективности действия ионообменника различны. Один из таких способов — изменение пористости, т. е. изменение числа поперечных связей в матрице. Длина и частота расположения поперечных связей в матрице ионообменника могут быть различны путем их варьирования можно создавать ионитовые сита , проницаемые для одних ионов и способные к их обмену и непроницаемые для других. В частности ионитовые сита с большим числом поперечных связей нашли применение для отделения некоторых органических ионов, имеющих большой радиус, от неорганических с малым радиусом. [c.24]

II. Полное перемешивание раствора в поперечном направлении, невысокие концентрации растворенного вещества. Предполагаем, что в этом случае проницаемость находится в линейной зависимости от концентрации разделяемого раствора, а селективность остается постоянной (экспериментальное подтверждение см. на стр. 80). Тогда выражения (1,67) и (1,68) примут вид [c.105]

Существует много синтетических смол с различным числом поперечных связей (сшивок). Более низкая степень поперечного связывания приводит к повышению проницаемости ионообменных смол и увеличению их набухания в воде, а также к появлению у них способности взаимодействовать с молекулами больших размеров. Обменная емкость, отнесенная к объему набухших частиц, и селективность ионообменника повышаются пропорционально числу поперечных сшивок и обратно пропорционально размерам частиц. Таким образом, мелкозернистые ионообменники обладают более высокой разрешающей способностью просто благодаря увеличению числа вовлеченных в разделение веществ обменных циклов. Однако более плотная упаковка малых частиц вызывает уменьшение скорости потока, что в свою очередь требует повышения рабочего давления. [c.192]

В том случае, когда происходит взаимодействие мембрана — пермеат, влияние кристаллической морфологии на проницаемость выражено даже более резко, чем в случае неконден-сирующихся газов, поскольку кристаллиты фактически ведут себя как поперечные сшивки, ограничивающие набухание аморфных областей. С увеличением степени набухания диффузность значительно возрастает. Селективность проницаемости в кристаллической мембране выше, чем в аморфной, из-за более ограниченного набухания. Отмечена более высокая селективность кристаллического полиэтилена по сравнению с аморфным к 0-, м- и п-изомерам ксилола (рис. 2.2). [c.31]

Для полимеров с низкой кристалличностью, обусловленной множеством таких слоев с высокой селективностью и проницаемостью, создающих барьер, важным критерием является Тс. На величину Тс влияют структура как макромолекулы, так и супермакромолекулы (макромолекулярного агрегата). На макро-молекулярном уровне на величину Тс влияют природа групп, которые входят в состав главной цепи полимера природа и размеры групп в боковой цепи, которые увеличивают энергию, требуемую для вращения М, ММР и наличие какого-либо фактора в макромолекуле, который способен оказывать влияние на межмолекулярные ассоциаты (например, пространственные или когезионные силы). На супермолекулярном уровне имеют значение размер боковых заместителей наличие и позиционная упорядоченность полярных групп (для образования побочной валентности) наличие соединений главной валентности (поперечные связи), а также присутствие внутренних (присоединяющихся) или внешних (свободно расположенных) пластификаторов. Наличие алифатических связей —С—С—, —С—О— или —0510— в полимерных цепях обусловливает гибкость (а, следовательно, и низкую Гс) благодаря способности этих атомов более или менее свободно вращаться вокруг этих связей. Любой фактор, препятствующий вращению, приводит к уменьшению текучести и увеличению Гс. Введение циклических структур, [c.112]

Механическим свойствам полимерных мембран на ранних стадиях их разработки уделяли мало внимания особое значение придавалось эксплуатационным характеристикам, таким как проницаемость, селективность. В результате не удалось добиться повышения прочности патронных фильтров, особенно тех, которые содержат микрофильтры с максимальной пористостью (а следовательно, с минимальной прочностью). Механические свойства зависят от строения химических групп, макромолекул, микрокристаллического и коллоидного уровней. Рассмотрим, например, значение структуры для одного из основных механических свойств — эластичности. Аморфные полимеры типа поликарбонатов и полисульфонов имеют характерную эластичность как в плотном, так и в пористом состоянии. Сильнокристаллические и сильносшитые полимеры, с другой стороны, имеют тенденцию к хрупкому состоянию. Поликристаллические полимеры могут быть отнесены к любому из этих классов в зависимости от природы сил молекулярного взаимодействия и способа, которым их перерабатывают. Например, разветвленный полиэтилен низкой плотности со слабыми когезионными силами проявляет соответствующую эластичность, поскольку подвижные аморфные области, не содержащие поперечных сшивок, проявляются как одна из форм внутренней пластификации со снятым напряжением. С другой стороны, поликристаллические полимеры, проявляющие склонность к образованию водородных связей, имеют тенденцию к повышению хрупкости, поскольку межмолекулярные и внутримолекулярные связи являются эффективными поперечными связями, а хрупкость пропорциональна плотности поперечных связей. Если набухшие в воде мембраны из целлюлозы и найлона 6,6 высушить, то капиллярные силы будут способствовать высокой концентрации эффективных поперечных связей, и в результате мембрана уплотнится и хрупкость ее повысится. Однако в том случае, когда сушку проводят, заменяя растворитель (например, часто заменяют изопропанол гексаном), плотность поперечных связей минимальна, а эластичность будет сохраняться и в сухом состоянии. [c.117]

Коэффициенты диффузии практически линейно уменьшаются с ростом плотности сшивки или обратно пропорциональны молекулярному весу при малых степенях сшивки [1, 4, 77]. При высоких плотностях сшивки зависимость нелинейна [33]. Степень уменьшения скорости диффузии становится более заметной для больших молекул сорбата. Введение поперечных связей приводит к появлению концентрационной зависимости коэффициента диффузии [160] и повышает селективность полимера в отношении проницаемости для молекул различного размера [27, 29, 33]. [c.286]