Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гидроксигруппа Гидроксильная

    Увеличение числа гидроксильных групп приводит к более высокой растворимости полиолов в воде за счёт образования большего числа водородных связей с растворителем, а увеличение возможностей межмолекулярной ассоциации молекул по мере роста числа гидроксигрупп повышает температуру кипения и температуру плавления. Аналогичная закономерность [c.4]


    Заместители в орто-положении оказывают на кислотные свойства гидроксильной группы не только электронное, но и стерическое влияние. Некоторые орто-заместители образуют внутримолекулярные водородные связи с гидроксигруппой. Указанные эффекты могут привести как к увеличению, так и к уменьшению кислотности ( орто-эффект ). [c.65]

    Для крашения с одновременным хромированием применяют лишь определенную группу так называемых однохромовых красителей, которые могут фиксироваться волокном в нейтральной или слабокислой среде до образования в красильной ванне труднорастворимых комплексов. К ним обычно относятся моноазокрасители, содержащие две гидроксильные группы или гидр-оксигруппу и аминогруппу в орго-положениях к азогруппе и имеющие такие заместители, как атомы галогенов, нитрогруппы. Эти заместители, дезактивирующие ароматические соединения, вводят в состав молекулы красителя для снижения его реакционной способности и замедления тем самым процесса комплексообразования. В молекулах однохромовых красителей обычно содержится не более одной сульфогруппы. Однохромовые красители могут и совсем не содержать сульфогрупп, в этом случае их кислотные свойства обусловливаются наличием гидроксигруппы, в орто- и пара-положениях к которой находятся нитрогруппы. Ниже приведены формулы двух типичных однохромовых красителей. [c.90]

    Спирты, или алкоголи, представляют собой продукты замещения атома водорода в молекуле углеводорода гидроксильной группой (гидроксигруппой) - ОН. Общая формула спиртов ROH, где R - алкильная или замещенная алкильная группа. [c.20]

    Гидроксильные производные ароматических углеводородов, у которых гидроксигруппа находится в боковой цепи, называются ароматическими спиртами, а если гидроксигруппа связана с углеродным атомом ядра - фенолами. [c.20]

    Замещение гидроксигруппы на алкоксигруппу. Наибольшее значение в препаративной практике получила реакция замещения гидроксильной группы карбоновой кислоты на алкоксигруппу— реакция этерификации  [c.168]

    При определении гидроксильных групп чаще всего применяют ацилирование с помощью уксусного, фталевого или пиромеллитового ангидрида, избыток к-рого оттитровывают. Можно использовать хлораигидриды к-т. Гидроксигруппы в фенолах обычно титруют р-рами оснований в неводной феде. Фенолы легко бромируются и сочетаются с солями диазония, поэтому фенолы оттитровывают р-рами B12 или солей диазония либо приливают к исследуемому р-ру бромид-броматную смесь, избыток к-рой устанавливают иодометрически (см. также Фалина реакция). [c.402]


    Степень полимеризации П. составляет от 10-20 до неск. тысяч остатков. Каждый моносахаридный остаток в составе П. может находиться в пиранозной или фуранозной форме и иметь а- или Р-конфигурацию гликозидного центра (см. Моносахариды). Моносахаридный остаток способен образовывать одну глнкозидную связь с соседним моносахаридом, но может предоставить иеск. гидроксильных rpyim для присоединения др. моносахаридов. В соответствии с этим, как и в случае олигосахаридов, молекулы П. могут быть линейными или разветвленными. Линейные П. имеют один невосстанавливающий и один восстанавливающий конец в разветвленных П. также м. 6. только один восстанавливающий конец, тогда как число невосстанавливающих концевых моносахаридных остатков на 1 превышает число разветвлений. Благодаря гликозидной гидроксигруппе восстанавливающего конца молекулы П. могут присоединяться к молекулам неуглеводной природы, напр, к белкам и пептидам с образованием гликопротеинов и протеогликанов, к липидам с образованием липополисахаридов и гликолипидов и т.д. в сравнительно редких случаях наблюдается образование циклических П. [c.21]

    При этом побочных реакций, затрагивающих гидроксильные группы, не наблюдалось. При получении комплексонов, содержащих гидроксигруппу, например, на основе этаноламина, гидроксиэтилэтилендиамина, Ы- (2-гидрокси) пропилэтилендиамина, Ы,Ы -ди (2-гидроксипропил) этилендиамина, Ы,М-ди (2-гидрокси-пропил) амина, успешно применяется также реакция цианметилирования. [c.29]

    Весьма ценно то, что метод носит общий характер, не требует защиты гидроксильных групп в ядрах дезоксибензоина и позволяет получать природные изофлавоны с флороглюциновым расположением гидроксигрупп. Выходы изофлавонов составляют 65-75%. [c.509]

    Установлено, что в ультрафиолетовой области полученные соединения имеют максимумы поглощения в интервале 200..300нм. В ИК-спектрах триазиновое кольцо дает интенсивную полосу поглощения в области 1480... 1640 см и 700...750 см Полосы поглощения карбонильной группы находятся в области 1610... 1650 см а также имеются сигналы в интервале 3190-3200 см характерные для гидроксигрупп. Присутствие полос поглощения карбонильной и гидроксильной групп указывает на наличие таутомерии. [c.21]

    Применение сульфонилоксигрупп в качестве защитных группировок ограничено из-за легкости их замещения по механизму 5н2 и трудности их удаления путем разрыва связи О—алкил [126]. Попытка удалить сульфоэфирную группу в щелочных условиях при наличии соответствующим образом расположенных гидроксильных групп (свободных или потенциальных) приводит к образованию ангидросахара однако если эти гидроксигруппы защищены устойчивой к действию оснований группировкой (например, простой эфирной), то происходит гладкое расщепление связи О—5 с регенерацией спиртовой формы. Спирт может быть регенерирован из сульфоэфира также при обработке никелем Ренея или амальгамой натрия, однако этот процесс может осложняться образованием внутримолекулярного ангидроцикла. Известны два эффективных метода расщепления связи О—алкил в мягких условиях фотолиз тозилатов в присутствии стехиометрических количеств метоксида натрия, при котором спирт регенерируется без образования ангидроцикла [129], и обработка нафтилнатрнем [130], приводящая к избирательному разрыву связи О—5 без образования побочных продуктов. [c.173]

    Замещение 7-гидроксигруппы в антибиотике линкомицине (188) на хлор приводит к гораздо более мощному антибиотику (189), известному под названием клиндамицин. Еще более удивительным является сообщение о том, что замена гидроксильных групп в молекуле сахарозы на хлор приводит к значительному усилению сладкого вкуса [156] 1 4,6"-трихлорпроизводное (190) в 2000 раз слаще, чем сахароза. [c.188]

    После установления моносахаридного состава необходимо определить последовательность моносахаридных звеньев и характер связи между ними. Если все свободные гидроксигруппы полисахарида защитить группировками, устойчивыми к кислотному гидролизу, то при гидролизе гидроксигруппы возникают в тех положениях, по которым в полисахариде осуществлялась связь между моносахаридными остатками. Хеуорс [15] первоначально разработал метод метилирования свободных гидроксигрупп полисахарида диметилсульфатом в водном растворе гидроксида натрия. Позднее этот метод был модифицирован [16] с целью увеличения степени метилирования, поскольку необходимо, чтобы прореагировали все гидроксильные группы. Для этого использовали метилиодид в присутствии оксида серебра в органическом растворителе, но так как полисахариды не растворяются в органических растворителях, этот метод обычно используют уже после того, как будет проведено частичное метилирование по Хеуорсу. Лучщие результаты дает метилирование по Хакомори [17,18], при котором применяют диметилсульфинил-анион в диметилсульфоксиде с последующей обработкой метилиодидом. Недавно разработан метод [c.218]

    Модификации могут быть подвергнуты как линейные, так и сшитые полимеры (смолы). Важным примером модификации первого рода является гидролиз сложноэфирных групп в поливинил-ацетате, приводящий к поливиниловому спирту (12) [23]. Поливиниловый спирт можно затем вводить в реакцию с альдегидами, получая поливинилацетали (13) [23]. Для реакций этого типа имеется теоретический верхний предел числа способных к ацетали-рованию гидроксильных групп (86,5%) остальные гидроксигруппы оказываются изолированными друг от друга образующимися ацета./1ьными звеньями и не могут реагировать с альдегидами [24]. Примером того, какие трудности могуг возникнуть при модификации, является хлорметилирование полистирола [25]. Образующиеся первоначально хлорметильные группы способны реагировать с фенильпыми группами той л<е самой или соседней полимерной цепи (образование метиленовых мостиков). Если метиленовыми мостиками сшиваются соседние цепи, то возникает трехмерная структура. Некоторые реакции линейного полистирола представлены на схеме (27). [c.311]


    Тщательные исследования биосинтеза ароматических алкалоидов убедительно показали правильность предложенных гипотез (см. разд. 30.1.4 и 30.1.5). Во всех изученных случаях новая связь между ароматическими кольцами создавалась только между орто-ют пара-положениями по отношению к фенольной гидроксильной группе если эти гидроксигруппы, например, алкилированы, реакции такого типа вообще не происходят. В качестве примера рассмотрим биосинтез лунарина (7), структура которого близка к структуре соединения (6) и отличается, главным образом, отсутствием двойной связи. Резонно предположить, что и образуется лунарин по аналогичному механизму из л-гидроксикоричной кислоты. Это предположение подтверждается тем, что фенилаланин (вероятный предшественник п-гидрокснкоричной кислоты), как и спермидин (8), является предшественником этого алкалоида [3]. [c.542]

    Поскольку койевая кислота является 3-гидроксипироном, ее химия представляет особый интерес. Гидроксигруппа в положенин 3 имеет необычно кислый характер (рКг 7,9), в связи с чем соединение (47) и было названо кислотой. Эта гидроксильная группа предпочтительно метилируется диметилсульфатом в присутствии щелочи соответствующий простой метиловый эфир может быть гидролизовав основанием. [c.91]

    Син изомер в 8-С-гликозидах представляется в таком виде, когда кислородный атом гетероцикла углеводного заместителя повернут к С-7-гидроксилу флавоноида, а 2-гидроксигруппа углевода - к кислороду гетероцикла С, и между этими группировками, вероятно, устанавливаются водороднь[е связи. При этом вследствие большего связывания гидроксильных групп в син-изомерах, чем в анти-изомерах, должны проявляться различия в полярности. Син-изомеры должны быть менее полярными, чем анти-изомеры. [c.100]

    Замещение двух гидроксигрупп в хинизарине происходит не одновременно, а ступенчато. Реакцию с л-толуидином можно провести так, чтобы заменить на толиламиногруппу только одну из двух гидроксильных групп хинизарина. Это достигается снижением температуры реакции до 80 °С. Образовавшийся 1-гидрокси-4-то-лиламиноантрахинон сульфируют, получая Кислотный фиолетовый антрахиноновый  [c.373]

    Взаимодействие прямых красителей с целлюлозным волокном осуществляется за счет водородных связей и сил Ван-дер-Ваальса. В образовании водородных связей могут участвовать все-три гидроксильные группы каждого элементарного звена целлюлозы (преимущественно гидроксигруппа у С-6) и гидрокси-амино-, ациламипо- и азогруппы красителей, а также гетероатомы в циклических соединениях, например в триазине. Проявлению межмолекулярных сил Ван-дер-Ваальса способствуют большие размеры молекулы красителя, ее линейность и плоскостное строение. Вследствие разнообразия в химическом строении прямые красители могут значительно отличаться друг от друга по выбираемости их целлюлозными волокнами. По этому показателю они подразделяются на три подгруппы красители с низкой выбираемостью (за 1 ч из раствора выбирается до 507о красителя), со средней выбираемостью (50—80%) и с высокой выбираемостью (более 80%). Регулировать процесс крашения текстильных материалов прямыми красителями можно путем варьирования концентрации красителя и нейтрального электро- [c.95]

    Исследовано также осаждение фосфатов кальция в присутствии трикарбоновых кислот II, III, IV и V при концентрации 3,0 1,0 и 0,5 шМ в условиях, подобных приведенным в табл. 2.1. Зависимость сса от времени в присутствии 1,0 шМ каждой из кислот показана на рис. 2.2. Как следует из рис. 2.2, кислоты, которые имеют гидроксильную группу (лимонная и ызо-лимон-ная) эффективны как ингибиторы осаждения. При более высокой концентрации в 3,0 иМ лимонная, изо-лимонная и цис-ако-нитовая кислоты полностью предотвращают осаждение в течение 5 ч. В присутствии гра с-аконитовой и трнкарбаллиловой кислот осаждение происходит, но со скоростью, значительно меньшей, чем скорость в контрольном опыте. Из этих результатов ясно, что содержащиеся в цитрат- и ызо-цитрат-ионах гидроксигруппы обусловливают их адсорбцию на поверхности кристалла. Ингибирующий эффект не может быть объяснен только образованием в растворе кальциевых комплексов этих лигандов. Относительно низкая степень адсорбции достаточна для того, чтобы заметно замедлить реакцию роста кристаллов. [c.23]

    Вторая гидроксильная группа в орто- или жега-положении делает фенол таким реакционноспособным, что карбокснлиро-вание возможно уже в водно-щелочном растворе. Напротив, лгета-аминогруппа или пара-гидроксигруппа вызывает лишь незначительное повышение реакционной способности кольца. Кар-боксилировать удается и гетероциклические соединения пиррол (аналогично фенолу) дает пирролкарбоновую-2 кислоту, ар-базол превращается в карбазолкарбановую-1 кислоту. [c.469]


Смотреть страницы где упоминается термин Гидроксигруппа Гидроксильная: [c.77]    [c.314]    [c.367]    [c.188]    [c.559]    [c.357]    [c.180]    [c.196]    [c.504]    [c.484]    [c.492]    [c.172]    [c.186]    [c.186]    [c.195]    [c.204]    [c.205]    [c.531]    [c.712]    [c.143]    [c.139]    [c.601]    [c.114]    [c.266]    [c.66]    [c.301]    [c.66]    [c.518]    [c.535]   
Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гидроксигруппа Гидроксильная группа



© 2025 chem21.info Реклама на сайте