Ассоциация молекул межмолекулярная

Огромную роль в межмолекулярных взаимодействиях играет водородная связь, поскольку ею в значительной мере определяется возможность образования комплексов, мицелл и ассоциаций молекул в объеме масла и на поверхности металлов. Межмолекулярная водородная связь зависит от электростатических и донорно-акцепторных взаимодействий между молекулами—донором (АН) и акцептором (В) водорода. Энергия водородной связи по величине (8—60 кДж/моль) уступает энергии химических связей, но именно она в межмолекулярных связях во многом определяет ассоциацию молекул воды, спир- [c.203]

Повышение температуры препятствует силам межатомного (межмолекулярного) притяжения, способствующим упорядочению системы, и усиливает хаотическое движение, т. е. дезагрегацию частиц. Поэтому при очень низких температурах преобладает первая тенденция, при высоких — вторая. Действительно, если процессы ассоциации молекул и синтеза веществ для своего осуществления, как правило, требуют низкотемпературного режима, то реакции разложения обычно протекают при высоких температурах. [c.48]

С увеличением доля С-Н...С-связей, в образовании которых участвуют атомы углерода, ориентированные вдоль малых осей, уменьшается, Кроме того, их участие в образовании межмолекулярных связей становится все более затрудненным из-аа экранирования другими атомами углерода той же молекулы. В итоге ассоциация молекул алканов происходит главным образом за счет атомов углерода, ориентированных вдоль главной оси молекулы. Это, по-видимому, приводит к параллельной ориентации диполей. [c.161]

Механизм этих взаимодействий определяется не взаимодействием самих гидрофобных групп (алифатических или ароматических) и не отталкиванием молекул воды такими фуппами. Причина состоит в изменении структуры воды при растворении таких веществ. В жидкой воде существуют мощные межмолекулярные взаимодействия, обусловленные возникновением водородных связей и приводящие к образованию упорядоченных лабильных сфуктур - кластеров. При растворении полярных (гидрофильных) веществ происходит перестройка структуры воды. Однако при растворении неполярных (гидрофобных) веществ такой перестройки не происходит, и процесс растворения оказывается энергетически невыгодным. При этом более энергетически выгодной является ассоциация молекул растворяемого [c.347]

Водородная связь между атомами А и В двух различных молекул — межмолекулярная водородная связь — приводит к ассоциации молекул, проявляется в аномально высоких температурах кипения, плавления и других свойствах образовавшихся веществ. Из примеров таких соединений приведем схемы (НгО)п, (НР) , (К Н.ч)п, карбоновых кислот и спиртов [c.127]

Соотношение (2.24) обьясняет это кажущееся противоречие не вся энергия процесса АН может быть превращена в работу (- ДС), часть ее ( связанная энергия TAS) не используется. Повышение температуры препятствует силам межатомного (межмолекулярного) притяжения, способствующим упорядочению системы, и усиливает хаотическое движение, т. е. дезагрегацию частиц. Поэтому при очень низких температурах преобладает тенденция к соединению частиц, при высоких - к распаду агрегатов. Действительно, если процессы ассоциации молекул и синтеза веществ, как правило, требуют низкотемпературного режима, то реакции разложения обычно протекают при высоких температурах. Соотношение между порядком и беспорядком в системе и определяет направление реакции. [c.201]

Теплота адсорбции метанола в первом случае из-за образования водородных связей с кислородными комплексами на поверхности сажи велика. Благодаря кислотному характеру этих комплексов теплота адсорбции метанола вначале выше теплоты его конденсации и, постепенно уменьш аясь с ростом заполнения поверхности, приближается к теплоте конденсации сверху. Такая зависимость теплоты адсорбции от заполнения поверхности типична для неоднородной поверхности. В отличие от этого на ГТС, не содержа щей кислородных поверхностных соединений, теплота адсорбции метанола гораздо меньше теплоты конденсации и при увеличении заполнения поверхности постепенно возрастает вследствие ассоциации молекул спирта с образованием межмолекулярных водородных связей адсорбат — адсорбат и приближается к теплоте конденсации снизу. [c.16]

Атом водорода в полученном димере связан с двумя атомами фтора одной ковалентной связью и одной водородной связью. Энергия водородной связи составляет 8—40 кДж/моль, т. е. обычно больше энергии межмолекулярного взаимодействия, но значительно меньше энергии ковалентной связи. Водородная связь имеет весьма широкое распространение. Она встречается в неорганических и органических соединениях. Водородная связь иногда определяет структуру вещества и заметно влияет на физико-химические свойства. Важную роль играет водородная связь в процессах кристаллизации и растворения веществ, образования кристаллогидратов, ассоциации молекул и др. Водородная связь обусловливает отклонение свойств некоторых соединений от свойств их атомов. Примером полимерных ассоциатов может служить фторид водорода [c.68]

В чистых жидкостях и в растворах, в которых возможно возникновение водородных связей, явление ассоциации молекул играет большую роль. Так, наличие в жидкости межмолекулярных водородных мостиков приводит к понижению давления пара и повышению точки кипения. Известную роль здесь играет и полярность молекул. В частности, при одном и том же молекулярном весе точка кипения жидкости тем выше, чем большее ее дипольный момент. [c.102]

Большое влияние на коллоидное состояние рассмотренных систем оказывают температура и концентрация. С повышением температуры раствора ослабляются межмолекулярные связи и усиливается молекулярно-кинетическое движение. Это затрудняет ассоциацию молекул, а следовательно, и образование коллоидных частиц (конечно, если в результате нагрева не происходит химических изменений вещества). В соответствии с законом действия масс повышение концентрации растворенного вещества увеличивает ассоциацию молекул, что и способствует образованию коллоидной фракции в системе. [c.154]

Как видно из схемы, образование пластинчатой мицеллы в водных растворах сопровождается, благодаря силам межмолекулярного притяжения, ассоциацией молекул мыла, полярные ионогенные группы которых ориентированы в водную среду, а углеводородные цепи друг к другу. Добавляемый углеводород поглощается мицеллой, размещаясь между углеводородными звеньями. Это увеличивает размеры мицеллы. [c.159]

Характерной особенностью межмолекулярных водородных связей является их направленность три атома Л, Н и 5, участвующие в образовании водородной связи, расположены на одной прямой. При этом расстояние Л — Н...В для различных веществ составляет 2,5— —2,8 А. Посредством водородных связей молекулы объединяются в димеры и полимеры. Такая ассоциация молекул приводит к повышению температуры плавления и кипения, увеличению теплоты парообразования, изменению растворяющей способности. Водородные связи обусловливают аномально высокую диэлектрическую проницаемость воды и спиртов по сравнению с диэлектрическими свойствами других жидкостей, молекулы которых имеют дипольные моменты того же порядка взаимную ориентацию молекул в жидкостях и кристаллах параллельное расположение полипептидных цепочек в структуре белка поперечные связи в полимерах и в двойной спирали молекулы ДНК. Благодаря своей незначительной прочности водородная связь играет большую роль во многих биологических процессах. Характерно, что молекулы, соединенные водородными связями, сохраняют свою индивидуальность в твердых телах, жидкостях и газах. В то же время они могут вращаться, переходить таким путем на одного устойчивого положения в другое. Кроме водорода промежуточным атомом, соединяющим два различных атома, может служить дейтерий, который, как водород, расположен на линии А П...В. При такой замене водорода на дейтерий энергия связи возрастает до нескольких десятков джоулей на 1 моль. [c.133]

Кривая II, проходящая близ значения лА=2, указывает на парную ассоциацию молекул в пленке. Кривая I близка к значению лА = 4 (прерывистая прямая), но при малых п проходит ниже, при больших —выше прямой, совершенно аналогично известным кривым PV—Р для реальных трехмерных газов. И здесь найденная общность послужила основой для объяснения этих отклонений, обусловленных межмолекулярным взаимодействием (Фрумкин ) и необходимостью учета собственной площади молекул (Фольмер ). Оказалось, что кривые для реальных пленок хорошо описываются уравнением, представляющим собой двумерный аналог известного уравнения Ван-дер-Ваальса [c.104]

Ассоциация молекул в кристаллах приводит к плоскому строению всех групп, заметному увеличению длин кратных связей и еще большему укорочению длин центральных связей. Такой высокой чувствительности длин связей к межмолекулярным невалентным взаимодействиям не наблюдается у соединений других классов. Принято считать (в подавляющем большинстве случаев оправдано), что межатомные валентные расстояния являются наиболее консервативными молекулярными параметрами. [c.133]

Выше было рассмотрено поведение частот валентных и деформационных колебаний воды, т. е. тех колебаний, которые сопровождаются изменением естественных координат самой молекулы. При ассоциации молекул между собой или с другими молекулами возникают новые межмолекулярные связи, которые вводятся дополнительным набором внешних естественных координат. Те колебания комплекса, при которых молекула воды движется как единое целое, т. е. при которых меняются только внешние координаты (межмолекулярные связи и образуемые ими углы), а внутренние координаты остаются неизменными, называются межмолекулярными колебаниями. [c.86]

Способность гидроксильной группы к ассоциации с подобными группами широко используется в растительном мире, построенном в основном на полисахаридах. Межмолекулярная ассоциация молекул целлюлозы за счет -0-Н 0-Н-связей создает высокую механическую прочность отдельных частей растительного организма. [c.429]

Энергия водородной связи (8-40 кДж/моль), т. е. на порядок меньше энергии ковалентной связи. Тем не менее этой энергии вполне достаточно для ассоциации молекул. Водородная связь может быть не только межмолекулярной, но и внутримолекулярной. Особенно большую роль внутримолекулярная водородная связь играет в образовании ряда высокомолекулярных веществ, в частности белков, нуклеиновых кислот и др. [c.118]

Увеличение числа гидроксильных групп приводит к более высокой растворимости полиолов в воде за счёт образования большего числа водородных связей с растворителем, а увеличение возможностей межмолекулярной ассоциации молекул по мере роста числа гидроксигрупп повышает температуру кипения и температуру плавления. Аналогичная закономерность [c.4]

На диаграммах плавкости данных систем комплексообразование не находит отражения. Высокая вязкость, низкая температура, высокая степень ассоциации молекул препятствуют их ориентации, а следовательно, и образованию межмолекулярных соединений. При более высокой температуре или в присутствии растворителя, когда вязкость системы становится меньше, молекулы спирта и кислоты ориентированы относительно друг друга и образуют комплекс через водородную связь. [c.306]

Структура граничных слоев при прочих равных условиях обусловлена физико-химическими свойствами образующих ее веществ. По А. И. Китайгородскому, в межмолекулярных взаимодействиях основную роль играет форма молекул, иначе говоря, их локальные микрополя, а не результирующие силовые направления. Межмолекулярные силы в полимолекулярных граничных слоях в большинстве случаев имеют физическую природу. Среди межмолекулярных связей физической природы особый интерес представляют водородные связи, энергия которых сравнительно велика ( 10 ккал/моль). Этот вид связи составляет одну из неотъемлемых характеристик межмолекулярного взаимодействия молекул углеводородов. Такая связь наблюдается во всех агрегатных состояниях она определяет многочисленные виды ассоциаций молекул. [c.68]

Энтальпийный и энтропийный факторы и направление процесса. Из уравнения ДС == АИ — TAS следует, что знак изменения энергии Гиббса и направление процесса определяются стремлением частиц объединиться в более сложные (агрегация), что уменьшает энтальпию, и стремлением частиц, наоборот, разъединиться (дезагрегация), что увеличивает энтропию. Повышение температуры в системе, с одной стороны, препятствует силам межатомного и межмолекулярного притяжения, которые способствуют упорядочению системы, с другой стороны, усиливает хаотичность движения. При очень высоких температурах, как правило, значение TAS становится значительно больше АН и тогда значение и знак AG определяются членом TAS. Следовательно, при очень высоких температурах энтропийный фактор (т. е. стремление частиц к разъединению) доминирует над энтальпий-ным (стремлением частиц к образованию связей). Поэтому для осуществления процессов ассоциации молекул и синтеза различных веществ обычно нужен низкотемпературный режим, а реакции разложения, как правило, протекают при достаточно высоких температурах. Следовательно, знак AG и направление процесса определяются конкуренцией энтальпийного АН и энтропийного TAS факторов. Суммарный эффект этих противоположных тенденций в процессах, идущих при Т = onst и р = onst, отражает изменение энергии Гиббса. [c.245]

Обычно же энергия водородЪой связи лежит в пределах 5— 25 кДж/моль, т. е. она больше энергии межмолекулярного взаимодействия, но значительно меньше энергии ковалентной связи. Водородная связь имеет весьма широкое распространение. Она встречается в неорганических и органических соединениях. Водородная связь иногда определяет структуру вещества и заметно влияет на физико-химические свойства. Важную роль играет водородная связь в процессах кристаллизации и растворения веществ, образования кристаллогидратов, ассоциации молекул и др. Примером полимерных ассоциатов может служить фторид водорода [c.59]

Мыла и детергенты (хлористый октадециламмоний, дюпонол, аэросол и др.) обладают высокой поверхностной активностью Они представляют собой длинные углеводородные цепи с ионогенными группами на одном из концов. В зависимости от зарядов ионогеиных групп различают анионные (—СОО-,—ОЗОз и др.) или катионные (—ЫПя) детергенты. Благодаря силам межмолекулярного притяжения в водных растворах происходит объединение углеводородных цепей в ассоциации молекул с образованием сферических и пластинчатых мицелл, имеющих молекулярный вес 12 ООО—22 ООО. [c.169]

В. Захариасен, используя полученную Г. Стюартом и Р. Морроу кривую интенсивности для метилового спирта, рассчитал функцию распределения атомов. На основании ее анализа он нашел межатомное расстояние С—О и О—Н. .. О соседних молекул, равное соответственно 1,4 и 2,6 А построил модель ассоциации молекул метилового спирта, согласно которой каждая молекула СН3ОН посредством водородных связей координирована с двумя соседними (см. рис. 9.8). Аналогичные результаты были получены в работе Г. Гарвея, который применил метод интегрального анализа кривых интенсивности для исследования структуры метилового и этилового спиртов. Результатом его работы явилось определение внутримолекулярных расстояний С—О и С —С, равных 1,43 и 1,54 А соответственно. Межмолекулярное расстояние О—Н. .. О было найдено равным 2,7 А для мета- [c.237]

Уравнения (VII. 8) и (VII. 9) относятся к идеальной газообразной пленке. Для реал1>ных пленок наблюдаются характерные отклонения, отчетливо выступающие при выражении данных опыта в координатах лА — л (рис. Vil.3, кривая /). Кривая II, проходящая близ значения пА = 20, указывает на парную ассоциацию молекул в пленке. Кривая / близка к значению пА = 40 (прерывистая прямая), но при малых л проходит ниже при больших — выше прямой, совершенно аналогично известным кривым PV — Р для реальных трехмерных газов. И здесь найденная общность послужила основой для объяснения этих отклонений, обусловленных межмолекулярным взаимодействием (Фрумкин ) и необходимостью учета собственной площади молекул (Фоль.мер ). Оказалось, чго кривые для реальных пленок хорошо описываются уравнением, представляющим собой двумерный аналог известного уравнения Ван-дер-Ваальса. [c.94]

Здесь нормальные алканы рассматриваются как эталонные неполярные вещества, молекулы которых не образуют водородных связей и содержат лишь -СНз и -СНг- алкильные группы с чисто ковалентными связями. По этой причине изомольную плотность можно рассматривать как количественный критерий полярности молекулы идентифицируемого вещества в более широком (интегральном) смысле, включающий как конститутивные особенности молекулы, так и энергетику межмолекулярных взаимодействий (всех ван-дер-вальсовых их составляющих), в том числе эффекты ассоциации молекул за счет водородных связей. [c.63]

К. с. позволяют изучать не только внутримол. динамику, но и межмолекулярные взаимодействиА. Из них получают данные о пов-стях потенциальной энергии, внутр. вращении молекул, движениях атомов с большими амплитудами. По К. с. исследуют ассоциацию молекул и структуру комплексов разл. природы. К. с. зависят от агрегатного состояния в-ва, что позволяет получать информацию о структуре разл. конденсир, фаз. Частоты колебат переходов четко регистрируются для мол. форм с оче п. малым временем жизни (до 10 " с), напр, для конформеров при высоте потенциального барьера в неск. кДж/моль, Поэтому К. с. применяют для исследования конформац. изомерии и быстро устанавливающихся равновесий. [c.432]

По сравнению с другими типами межмолекулярных взаимодействий именно диполь-дипольные взаимодействия в основном обусловливают ассоциацию молекул биполярных органических растворителей, в том числе диметилсульфоксида [30] и N,N-димeтилфopмaмидa [31]. [c.33]

Ассоциация молекул — соединение нескольких молекул одного и того же вещества в одну частицу. В более концентрированных мыльных растворах молекулы мыла начинают ассоциироваться (соединяться), образуя сначала пары молекул, связанные межмолекулярным притяжением групп — OONa, а затем — более крупные ассоциаты, называемые мицеллами. [c.44]

Рассмотрим ассоциации молекулы воды с такими ионами и молекулами, которые или не содержат в себе ОН-групп вовсе, или если содержат, то их ОН-группы водородных связей с молекулой воды не образуют (см. рис. 10). Тогда спектр межмолекулярных колебаний такого комплекса будет состоять не более чем из трех полос либрационных и трех полос трансляционных колебаний. Если молекула воды ассоциирует с двумя или одним таким ионом, а образуемые ими водородные связи строго аксиальны, то число полос, как нетрудно видеть, будет еще меньше 3vi, + 2vy или 2v/ + Vt соответственно. Спектр такого комплекса достаточно прост, и поэтому все его полосы могут быть обнаружены путем изотопозамещения или дегидратации и однозначно интерпретированы. [c.87]

Ассоциация молекул в водных растворах коллоидных электролитов происходит благодаря действию межмолекулярных сил взаимодействия между углеводородными цепями молекул илп нонов электролита. Атракция углеводородных цепей молекул приводит к образованию сферических (глобулярных) или пластинчатых (пленочных) агрегатов, подобных округлым или сплющенным углеводородным каплям, покрытым взаимооттал-кивающими полярными ионогенными группами, обращенными к наружи в среды растворителя и несущими одинаковый по знаку заряд. Мицеллярный вес образующихся комплексов до- [c.191]

Наличие водородных связей сильно сказывается на физических и физико-химических свойствах веществ. Межмолекулярные водородные связи определяют ассоциацию молекул. Ассоцииро-ваниые вещества характеризуются сравнительно. большими т п-лотами испарения, высокими температурами плавления и кипения и большими их разностями. Сравним четыре вещества (табл. 4.3), состоящие из изоэлектронных молекул. Метан — неассоциированное вещество, остальные ассоциированы водородными связями. [c.95]

Своеобразными являются весьма высокая температура кипения спиртов (табл. 31). Она выше, чем для соответствующих иодалканов, несмотря на то, что молекулярная масса у алканолов значительно меньше. Это явление вызвано значительньгм межмолекулярным взаимодействием — ассоциацией молекул. [c.285]

Даже в довольно разбавленных растворах макромолекулы упорядоченно располагаются друг около друга отдельными участками с появлением надмолекулярных образований флуктуационного характера как глобулярного, так и фибриллярного типа [146 147]. Поэтому вероятность такого упорядочивания в отверждающихся олигомерных системах весьма высока. Вторая причина связана с ассоциацией молекул реагирующих компонентов в результате межмолекулярного взаимодействия между полярными функциональными группами. Локальное концентрирование функциональных групп обусловливает микрорасслоение системы и аномальное повышение скорости реакций в микрообъемах. Молекулы, содержащие полярные и неполярные группировки, характеризуются поверхностно-активными свойствами, что также влияет на закономерности гелеобразования в этих системах. Таким образом, необходимость изучения коллоидно-химических факторов процесса очевидна и при сшивании олигомеров с образованием жестких сеток. [c.72]

Константы кц, кц скорости нарастания вязкости, полученные из уравнений (1) и (2), отражают совокупность различных стадий процесса структурирования растворов комплексов, протекающих параллельно и последовательно. Формирование надмолекулярной структуры растворов комплексов при взаимодействии алкоксидов бора и лития включает такие основные стадии, как образование мономерного комплекса, ассоциация его по литий-кисло-родной связи и алкильным фрагментам, ассоциация молекул растворителя под влиянием комплекса. Образование Li[i-С4НдОВ(ОК)з] ионной структуры и ассоциация его по Li. .. О связи происходят, очевидно, спонтанно и очень быстро. Суммарная скорость этих стадий зависит от концентрации исходных алкоксидов бора и лития. Лимитирующими стадиями скорости структурирования являются межмолекулярная ассоциация комплексов по алкильным заместителям, ориентация и упаковка молекул растворителя, которые приводят к повышению вязкости растворов. Поэтому к , полученная из зависимости т) = f( o) и в большей степени отражающая скорость образования комплекса, ассоциированного по Li. .. О связи, намного выше /сп скорости роста вязкости, которую в основном определяют более медленные стадии. Однако скорости медленных и быстрых стадий процесса структурообразования в растворах взаимозависимы. Следовательно, подставив значение dr /dx пз уравнения (2) в уравнение (1), [c.52]

Этому правилу не противоречат числа 1, 2, а также и число О Таким образом, в матрице типов химической связи для полноты необходимо и это число Одно- и двухэлектронные химические связи в уравнении (22) дают основной вклад в изменение энтальпии (АЯ) Нольэлектронная химическая связь подразумевает межмолекулярное взаимодействие, следствием которого является образование новой, более сложной молекулы, или ассоциации молекул, или ее фрагментов (для макромолекул) В данном случае в уравнении (22) изменяется в основном энтропия (АЗ) [c.49]

Фенолы и ароматические амины, составляющие основу мирового ассортимента антиоксидантов для топлив, обрывают цепи пугем реакции с пероксидными радикалами, которая протекает с высокой скоростью. Ее скорость тем выше, чем слабее связь 1п-Н в антиоксиданте. Поэтому очень эффективны экранированные фенолы типа ионола, связь 0-Н в которых ослаблена соседством объемистых элекгронодонорных заместителей. Кроме того, эти заместители препятствуют ассоциации и межмолекулярным взаимодействиям фенолов, ослабляющим их антиокислительный эффект. Важно и то, что в молекуле ионола содержится метильная группа в иа/)а-положении к гидроксилу. За счет сильного электро-нодонорного эффекта она ослабляет связь О-Н, дополнительно повышая эффективность антиоксиданта. [c.94]