Полисульфиды расщепление

Смесь, состоящую из 20 г серы, 1 г кетона [в данном случае бутанона-2-(4-С )], 2 мл диоксана и 4 мл полисульфида аммония, запаивают в ампулу из тугоплавкого стекла длиной 20 см и нагревают при температуре 165—170° в течение 5 час. Ампулу охлаждают, вскрывают, вымывают содержимое концентрированным раствором аммиака и выпаривают досуха в стакане на паровой бане. Остаток выщелачивают 20 мл кипящей воды и снова выпаривают досуха. Эту же операцию повторяют с 5 мл кипяшей воды. Затем продукт возгоняют и счищают его со стенок стакана выход 0,120 г (10%) т. пл. 116°, Изучение продуктов расщепления (см. ниже) свидетельствует о том, что 60% изотопа сосредоточено в положении С-4. [c.575]

Гидролитическое расщепление полисульфидов происходит в значительно меньшей степени, чем обычных сульфидов. Кислоты разлагают полисульфиды с отщеплением серы [c.24]

Катализ кислотами при отверждении полисульфидов эпоксидными смолами не находит широкого применения. Использование кислот Льюиса ухудшает электрические свойства получаемого продукта и повышает интенсивность старения, так как эти вещества катализируют гидролитическое расщепление ацетальных связей в молекулах полимера гораздо более пригодно отверждение полисульфидов эпоксидными смолами в присутствии ангидридов. [c.327]

Полисульфидные каучуки, или тиоколы, выпускаются жидкими и твердыми. Жидкие тиоколы получают поликонденсацией смеси ди-(Р-хлор-этил)-фор-маля, трифункционального галогенида и полисульфида натрия с последующим расщеплением высокомолекулярного продукта поликонденсации до низкомолекулярного полимера. [c.161]

Такое расщепление при растворении в воде называется гидролизом. Вследствие образования едкого натра водные растворы сернистого натрия и полисульфидов имеют сильно щелочной характер. [c.242]

S.3. РЕАКЦИИ РАСЩЕПЛЕНИЯ ПОЛИСУЛЬФИДОВ [c.172]

Расщепление полисульфидов под действием иона N. [c.172]

Расщепление полисульфидов соединениями фосфора. [c.175]

Расщепление полисульфидов под действием иона -ОН. При взаимодействии щелочи с молекулярной серой получается тиосульфат и сульфид натрия [114, 115] [c.179]

Расщепление полисульфидов пдд действием аминов. Расщепление под действием аминов также идет по ионному механизму. Считают, что расщепление связи 5—8 на первой стадии идет по ионному механизму, а дальнейшая реакция осуществляется с участием образовавшегося ион-радикала. [c.185]

Расщепление полисульфидов под действием тиолятов. Проникновение бактериофага в животном организме через стенку прямой кишки объясняют расщеплением связи S—S под действием тиолят-иона RS . Благодаря широкому распространению таких процессов в живых организмах эта интересная трактовка привлекла внимание биологов. [c.188]

З.2.1. Расщепление полисульфидов под действием галогенов. [c.195]

З.2.2. Расщепление полисульфидов под действием кислот. [c.196]

Расщепление полисульфидов под действием металлов. [c.203]

З.З.1. Мономолекулярное расщепление полисульфидов. Выше были рассмотрены, в основном, реакции расщепления, идущие по ионному механизму. Весьма интересным типом реакций являются [c.203]

З.З.2. Бимолекулярное расщепление полисульфидов. Как уже [c.208]

Из полисульфидов (полиселенидов), полученных по способу 1 или 2, термическим расщеплением в высоком вакууме получают соединения с более низким содержанием халькогена. Оообенно этот способ пригоден для получения а-, 3- или у-модификаций сульфидов (селенидов) состава ЕпаХз. Наиболее подходит температура реакции в интервале 500—700 °С. [c.1189]

Изучено" [208] расщепление ди-и полисульфидов (три- и пента-сульфидов) щелочных металлов ацетиленом под давлением в суперосновных средах в присутствии водь — передатчика протонов. Продуктом этих реакций является ДВС, образующийся,с выходом 70—90% (считая, что из1 моля полисульфида образуется [c.66]

Поскольку дисульфид- и полисульфид-ионы получ ают расщеплением циклического октамера Зд растворами сульфидов металлов или оснований, то и рассмотренные реакции можно в известном смысле квалифицировать как реакции элементной серы с ацетиленом, катализируемые водными растворами сульфидов металлов ИЛИ щелочей [114] При использовании этих реакций для получения ДВС не обязательно работать с индивидуальными по-лисульфидами, те же препаративные результаты дают и смеси полисульфидов. [c.67]

Наиболее распространенным дигалогенидом для промышленного производства жидких полимеров является бмс-(2-хлорэтил)формаль С1СН2СН2ОСН2ОСН2СН2С1, который дает полимеры с достаточно хорошими физическими свойствами и довольно слабым запахом (в отвержденном состоянии). Основные ограничения применения этого мономера обусловлены низкой неустойчивостью ацетальной связи к гидролитическому расщеплению в присутствии кислот. Очевидно, что устойчивость к окислению полисульфидов на основе этого мономера меньше, чем у насыщенных углеводородов, однако это менее значительный недостаток по сравнению с низкой устойчивостью в кислой среде. [c.319]

Гидролитическое расщепление полисульфидов происходит в значи- тельно меньшей степени, чем обычных сульфидов. Поэтому в отличие от нормального сульфида аммония (N [4)28 полисульфиды аммония [например, (NH4)aS4, (N04)285-Н2О, (NH4)28g-V2H2O] при обычных температурах устойчивы. Кислоты разлагают полисульфиды с отщеплением серы [c.793]

Особенно интересный пример расщепления полисульфидов по-лисульфенильными радикалами можно наблюдать в самой сере при повышенных температурах. При температурах, начиная от комнатной и до температуры, немного превышающей температуру плавления серы, стабильной формой серы является Вплоть до 159°С жидкая. сера имеет но змальную вязкость, однако при этой температуре вйзкость Начинает увеличиваться и к 187° С увеличивается в 10000 раз. Затем с повышением температуры вплоть до температуры кипения серы вязкость уменьшается. Полагают, что эти необычные свойства серы в основном обязаны равновесию между восьмичленными кольцами Sg и длинными цепями из атомов серы Snкоторые достигают с оей максимальной длины при температуре наибольшей вязкости ([1641, 2 [166, 167, 170—1811 [c.217]

Таким образом, образование полисульфида протекает с промежуточным ионогенным расщеплением дисульфида. Эти продукты расщепления взаимодействуют с циклом 8д с образованием промежуточного соединения уравнения (60), которое в свою очередь снова отщепляет активную серу. В противоположность приведенному объяснению Вере [310] предполагает, что происходит пептиза-ция серы. [c.146]

Константы скорости распада полисульфидных сшивок при 100—130X имеют значения порядка Ы0 —Ы0 с , что намного выше константы скорости расщепления кольца Sg, а также дисульфидных связей [104]. Легкость распада полисульфидов, как впервые заметил Джи [127], обусловлена снижением энергии диссоциации благодаря резонансной стабилизации пертиильных ра- [c.147]

Для восстановления ди- и полисульфидов используют также трифенилфосфин и борогидрид натрия реагенты типа тиоглико-левой кислоты НЗСНгСООН применяют для восстановления ди-сульфидной группировки в белках. Восстановительное расщепление сульфидов не является общим методом синтеза тиолов, за исключением некоторых специальных случаев, рассматриваемых далее в этой главе (см. разд. 11.2.1 и 11.3.3) так, например, сульфидный аналог тетрасульфида, показанного выше, не восстанавливается с по.мощью NaNH2 в МНз или аналогичными реагентами. [c.136]

Особенно интересный пример расщепления полисульфидов по-лисульфенильными радикалами можно наблюдать в самой сере при повышенных температурах. При температурах, начиная от комнатной и до температуры, немного превышающей температуру плавления серы, стабильной формой серы является Зв. Вплоть до [c.217]

Меркаптиды, полупродукты в синтезе многих ядовитых веществ, на предприятии Бауэра получают расщеплением амальгамой натрия дисульфидов или полисульфидов (реакция 21—23) [8, 235]. Наконец, по данным Мак-Муллина [6], во время второй мировой войны было осуществлено в крупных промышленных масштабах получение метилата и этилата натрия (реакции 24 и 25), которые использовались для производства лекарственных сульфамидных препаратов [6, 7, 236—238]. [c.558]

Восстановительным расщеплением высокомолекулярных полисульфидов получают жидкие тиоколы, нащедшие широкое применение в производстве композиционных материалов различного назначения. [c.6]

Многими исследователями изучалась возможность расщепления полисульфидных полимеров тиолами [15, 17, 31], реакция сопровожда.ется образованием промежуточного комплекса в результате атаки недиссоциированного тиола на дисульфид [32]. Введение нуклеофилов, способных конкурировать с тиолами в процессе комплексообразования с полисульфидами, приводит к ингибированию реакции обмена. [c.18]

Общепринятым методом синтеза полисульфидных олигомеров является восстановительное расщепление высокомолекулярных полимеров, содержащих значительное число дисульфидных связей. Синтез таких полимеров обычно проводится путем поликонденсации органических дигалогенпроизводных с ди- или полисульфидом натрия. В последнем случае полимер перед расщеплением подвергают десульфидированию. Но известны и другие способы синтеза полисульфидов, в частности через соли Бунте и путем радикальной полимеризации олефинов и диенов в присутствии серы. Кроме того, полисульфидные олигомеры получают при полимеризации тииранов, регулированным окислением низкомолекулярных димеркаптанов, а также другими методами, мало изученными применительно к этому виду олигомеров. [c.20]

Раствор ди-н-бутилфосфоната натрия в бензоле является эффективным реагентом в реакции расщепления ди- и полисульфидов, поэтому его с успехом применяют для контроля за процессом вулканизации резины 105]. [c.177]

З.2.З. Расщепление полисульфидов под действием озона, тетраэтилсвинца и других окислителей. Одним из примеров электрофильных реакций является реакция с озоном. Взаимодействие озона с дисульфидом проходит легко и приводит к образованию ангидрида сульфоновой кислоты (КЗОгОЗОаК) и тиолсульфоната [c.197]

Даже простейший дисульфид H2S2, разлагаясь в среде олефина, реагирует с ним с образованием moho-, ди- и полисульфидов [207]. При этой реакции также происходит гомолитическое расщепление связи S—S. Дисульфиды, способные к радикальному [c.204]

Наряду со сравнительно легким расщеплением связи 5—5 полисульфидов по ионному или радикальному механизму под действием различных реагентов также возможен разрыв связи 5т-8 в сере За "при ее взаимодействии с полисульфидами. Возможно, что образующийся при этом полисульфид имеет не прямоцепочечную, а разветвленную структуру со связью 5 = 5. Путем применения в реакции с полисульфидом меченой 5, например, в реакции образования диэтилтетрасульфида из диэтилтрисульфида и 5, было обнаружено, что в диэтилтетрасульфиде содержится один средний атом 5, т. е. обмен происходит именно при атоме серы [237]. [c.213]

Наличие радикалов было доказано с помощью ингибиторов и органических перекисей, а также при УФ-облучении [126, 140, 142]. Относительно большая склонность дисульфидной связи к гомолити-ческому расщеплению была использована для инициирования полимеризации различных виниловых мономеров под действием полисульфидов. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология