Фосфоновые кислоты реакции замещения

Химические свойства. Дихлорангидриды фосфоновых кислот обычно легко вступают в реакции нуклеофильного замещения галоида, например [c.254]

Получение эфиров фосфоновых кислот из соединений других классов в результате реакций замещения [c.376]

Аналогичное замещение подвижного водорода при атоме фосфора иа аминоалкильную группу (Р-аминоалкилирование) с образованием эфиров а-аминоалкил-фосфоновых кислот носит название реакции КАБАЧНИКА— ФИЛДСА [c.32]

В качестве ацилирующих агентов применяют производные дикарбоновых, реже — сульфокислот, фосфиновых и фосфоновых кислот. Ацилируемыми мономерами являются либо ароматические диамины и их производные, либо ароматические диоды. Реакции протекают по типу нуклеофильного замещения с атакой неподеленной пары электронов атома азота (в аминах) или кислорода (в диолах) на карбонильный атом углерода (в кислотной компоненте). Общая схема ацилирования имеет следующий вид [c.42]

В отдельных случаях наряду с этой реакцией происходит выделение олигомеров фосфоновых кислот, образовавшихся на стадии полимераналогичных превращений и не удаленных при подготовке катионита к эксперименту. Поскольку условия фосфорилирования, омыления и окисления фосфиновых групп до фосфоновых даже для различных партий катионита одного и того же типа могут изменяться, то и количество выделившихся олигомеров фосфоновых кислот будет различным. Данные, приведенные в табл. 2.3, свидетельствуют о том, что при нагревании катионита КФ-1 (на основе стирола с ДВБ) в воде до 473 К происходит только замещение фосфоновых групп. [c.53]

Основной причиной уменьшения обменной емкости фосфорнокислотных катионитов при нагревании в воде является протекание реакции электрофильного замещения фосфоновых групп с выделением фосфорной кислоты [173, 174] [c.53]

До наших исследований считалось, что в реакцию с пентахлоридом фосфора могут вступать лишь соединения с концевой кратной связью [3]. Сопоставляя реакционную снособность нитростиролов, стирола и метоксисти-ролов, мы пришли к выводу, что электронодонорные заместители должны способствовать фосфорилированию олефинов, в том числе р-замещенных, а электроиоакцепторные заместители должны затруднять фосфорилирование соединений с кратной связью. Придерживаясь этой точки зрения, можно объяснить и невозможность фосфорилировать непредельные незамещенные и р-замещенные хлорангидриды фосфоновых и тиофосфоновых кислот вследствие сильного акцепторного характера фосфорильного и тиофосфорильного заместителя при двойной связи. Вероятно, по этой же причине невозможно заместить больше одного атома водорода у двойной связи на группировку РСЦ при фосфорилировании нятихлористым фосфором непредельных соединений. [c.298]

Реакции эфиров фосфористой и фосфинистой кислот, эфироами-дов и эфироангидридов со спиртами, в присутствии щелочных или кислых катализаторов или в их отсутствии, при сравнительно невысоких температурах, приводят обычно к продуктам переэтерифи-кации все эти процессы протекают без изменения валентности атома фосфора. Однако при взаимодействии фосфитов со спиртами при 210—225 °С наряду с переэтерификацией может протекать и реакция нуклеофильного замещения с образованием эфиров фосфоновых кислот " [c.6]

Препаративные методы, основанные на реакциях замещения галогена, алкокси- или арилоксигрупп в фосфорилгалогенидах (уравнение 105) или триэфирах фосфорной кислоты под действием металлорганических реагентов, обычно приводят к целевым продуктам с умеренными выходами [103] вследствие возможности дальнейшего замещения, за исключением тех случаев, когда исходное соединение и реагент имеют объемистые заместители. Тем не менее при получении симметричных фосфиновых кислот часто. исходят из вторичныХ фосфитов (см. разд. 10.3.2.4). Реак-цию. эфиров фосфоновых кислот с металлорганическими реагентами, как будет показано ниже (см. схему 114), также используют для синтеза прОизвоДных фосфиновых кислот. В качестве защитной часто используют амидную группу, что позволяет остановить реакцию с металлорганическими соединениями на стадии фосфината (уравнение 106). Новый метод синтеза производных фосфиновых кислот основан на использовании дифосфиндисульфидов, получающихся из тиофосфорилхлорида и реактивов Гриньяра (схема 107). [104]. [c.85]

Подобно другим органическим кислотам фосфоновые кислоты вступают в разнообразные превращения, затрагивающие только углеводородный радикал. Так, арилфосфоновые кислоты дают хорошие результаты в реакции электрофильного замещения, Р-оксифосфоновые кислоты легко дегидратируются до винилфо -фоновых кислот и т. д. [c.238]

Галоидангидриды функциональнозамещенных фосфоновых кислот часто получают из пяти- или треххлорйстого фосфора и непредельных соединений. В ряду олефиновых углеводородов подробнее всего изучена реакция стирола с пятихлористым фосфором. Г. К. Федорова и А. В. Кирсанов показали, что при 0° с хорошим выходом образуется продукт замещения и-водорода стирола на фосфорную группу. Первичное вещество с сернистым газом легко дает искомый дихлорангидрид [c.250]

Для получения фосфоновых кислот можно применять реакцию диалкилхлорфосфатов (взятых в избытке) с реактивами Гриньяра е разбавленных растворах ". Эта реакция позволяет синтезировать диэфиры фосфоновых кислот в тех случаях, когда последующее замещение сложноэфирных групп (приводящее к образованию окисей третичных фосфинов) пространственно затруднено. Удаление сложноэфирных групп из образовавшихся диалкилалкилфосфонатоЕ обычно осуществляют при помощи концентрированной соляной кислоты [c.369]

Так как обе реакции замещения этилат-анионом протекают стереохимически идентично, необходимо, чтобы вступающие в эти реакции соединения обладали противоположными конфигурациями, а хлорангидрид фосфоновой кислоты взаимодействовал с меркаптид-анионом с преобладающим обращением. Поскольку при алкилиро- [c.548]

Реакции гидролитического отщепления незамещенного атома хлора в составе фосфоновых групп должны приводить к увеличению обменной емкости катионита, определенной алкали-метрическим титрованием. В зависимости от относительной скорости этих реакций и замещения самих фосфоновых групп с выделением олигомеров фосфоновых кислот из смолы величина обменной емкости катионита, по данным титрования, после опыта может возрастать, оставаться неизменной или уменьшаться. Так, в образцах катионита КФ-Р после нагревания в воде при 473 К обменная емкость по результатам титрования всегда выше, чем в исходной смоле (см. табл. 2.3) [173]. То же отмечено [174] при нагревании катионитов КФ-11 X 12 и КФ-11 X 20, в которых после опытов при 453 К обменная емкость, по данным титрования, возрастала с 4,80 до 5,76 и с 4,28 до 4,80 моль/кг соответственно, несмотря на выделение олигомерных фосфоновых кислот и фосфорной кислоты. Отсутствие в этой работе данных по анализу ионов С1 в продуктах реакции не позволило авторам обнаружить реакцию гидролиза неомыленных на стадии синтеза связей Р—С1. [c.55]

Окси-5-хлорбензолфосфоновая кислота в литер81 уре не описана. Синтез ее был осуще стелен на основе диазореакции Дока и Фридмана [1]. Целесообразно отметить, что по данным литературы, до нас осуществить эту реакцию в ряду о-аминофенола не удавалось и настоящий пример синтеза является первым случаем образования фосфоновой группы на основе диазореакции в ряду замещенных [c.24]

Изучение реакций нуклеофильного замещения галоида в га-лоидангидридах фосфорной, фосфоновых и фосфиновых кислот часто связывают с выяснением общей проблемы сопряжения в сое- [c.270]

Эфиры галоидтиофосфоновых и галоидтиофосфорных кислот, ках и их кислородные аналоги, получают при помощи реакций производных фосфоновых и фосфорной кислот следующего типа частичным замещением атомов галоидов в галоидангидридах, частичным галоидированием эфиров (особенно диэфиров моно- и дитиофосфорных кислот) и реакциями обмена галоидов. [c.437]

Методы синтеза эфиров замещенных фосфоновых и тиофосфоновых кислот, основанные на реакции присоединения в условиях ионного катализа неполных эфиров кислот трехвалентного фосфора (диалкилфосфитов, диалкилтиофосфитов, алкил- и арилфосфонитов) к непредельным соединениям с активированными кратными связями С = С, С=С, =N, N=N, N = 0, N = S синтез эфиров незамещенных алкилфосфоновых кислот по реакции свободнорадикального присоединения неполных эфиров кислот трехвалентного фосфора к соединениям с неактивированной кратной связью синтез эфиров [5-оксиалкилфосфоновых и других кислот по реакциям присоединения диалкилфосфитов или нх солей к а-окисям и лактонам см. ссылки [84, 955, 966, 1176, 1179, 1180]. [c.570]