Реакции производных фосфоновой кислоты

Фосфоновые кислоты, будучи двухосновными кислотами, образуют два ряда производных. Соединения, с двумя неодинаковыми функциональными группами гораздо менее доступны, чем соединения с идентичными заместителями однако имеются методы, сходные с методами, применяемыми в ряду производных фосфорной кислоты, которые позволяют осуществлять взаимопревращения этих производных. Подобные методы использованы при получении ациклических хиральных эфиров фосфоновых кислот с помощью реакций раскрытия цикла в циклических фосфонатах [70, 98], [c.82]

Среди органических производных фосфора фосфоновые кислоты заняли передовые позиции. Вместе с их амидами и эфирами они, вероятно, превосходят по числу все другие соединения, содержащие Р—С связь. До 1950 г. основными методами синтеза фосфоновых кислот были реакция Фриделя-Крафтса и Михаэлиса-Арбузова, впервые описанные в 1879 и 1898 гг. соответственно. Однако после публикации работ [34,35] появились новые методы синтеза фосфоновых кислот. С появлением этих методов число полученных арил фосфоновых кислот с 1950 по 1956 гг. сравнимо с числом, полученным за предыдущие 70 лет. Ниже рассмотрены основные методы синтеза фосфоновых кислот. [c.79]

В степени окисления +П1 фосфор образует слабую двухосновную фосфоновую кислоту Н2(РНОз), в молекуле которой один атом водорода связан непосредственно с фосфором. Фосфоновая кислота и ее соли — фосфонаты являются восстановителями. При нагревании Н2(РНОз) и ее солей протекает реакция дисмутации с выделением фосфина РНз и образованием ортофосфорной кислоты или ее производных. [c.156]

Среди разнообразных реакций фосфорорганических соединений большое значение имеет Арбузовская перегруппировка (реакция Арбузова), открытая в 1905 г. Эта реакция заключается во взаимодействии эфиров кислот трехвалентного фосфора с галоидными алкилами и другими галоидорганическими соединениями. В настоящее время перегруппировка Арбузова является основным методом синтеза одного из наиболее важных и обширных классов фосфорорганических соединений — различных производных фосфоновых и фосфи-новых кислот. [c.5]

Производные кислот трехвалентного фосфора способны вступать в реакции и с рядом неполных эфиров кислот с пятивалентным фосфором. Как показали Пудовик и Раков [56], реакции триалкилфосфитов с диалкилфосфористыми кислотами протекают при высокой температуре (260—280° С) и приводят к образованию эфиров фосфоновых кислот [c.21]

В качестве ацилирующих агентов применяют производные дикарбоновых, реже — сульфокислот, фосфиновых и фосфоновых кислот. Ацилируемыми мономерами являются либо ароматические диамины и их производные, либо ароматические диоды. Реакции протекают по типу нуклеофильного замещения с атакой неподеленной пары электронов атома азота (в аминах) или кислорода (в диолах) на карбонильный атом углерода (в кислотной компоненте). Общая схема ацилирования имеет следующий вид [c.42]

Реакции по атому фосфора. В принципе, реакции фосфиновых, фосфоновых и органических производных фосфорной кислот могут [c.547]

Вторая группа реакций приводит к дигалогенфосфонатам или их непосредственным предшественникам как те, так и другие можно использовать для получения разнообразных производных фосфоновых кислот [90]. [c.77]

В третью группу реакций, приводящих к производным фосфоновой кислоты, входят реакции изомеризации триэфиров фосфористой кислоты или их реакцри с алкилирующими агентами . [c.79]

Для синтеза производных симметричных и несимметричных фосфиновых кислот был использован ряд препаративных реакций Получения производных фосфоновых кислот, протекающих с обра- [c.85]

Сходной реакцией, приводящей к образованию производных фосфоновой кислоты, является взаимодействие треххлористого фосфора с алкилгалогенидом, за которым следует сольволиз промежуточно образующейся соли фосфония [c.618]

Реакции производных фосфоновых и фосфорной кислот с металлоорганическими соединениями. При действии на дихлораигидриды арилфосфо-новых кислот эквимольными количествами реактивов Гриньяра (при избытке реактива в качестве главных продуктов образуются окиси третичных фосфинов) можно в некоторых случаях получить с невысоким выходом фосфиновые кислоты. Так была получена ди-фенилфосфиновая кислота (т. пл. 190—193 °С) с выходом 53%. В подобных реакциях более реакционноспособных дихлорангидри-дов алкилфосфоновых кислот выходы целевых соединений более низкие . Плохие выходы достигаются также при использовании хлорокиси фосфора - вместо дихлорангрщрпдоп фосфоновых кислот. [c.368]

Эфиры галоидтиофосфоновых и галоидтиофосфорных кислот, ках и их кислородные аналоги, получают при помощи реакций производных фосфоновых и фосфорной кислот следующего типа частичным замещением атомов галоидов в галоидангидридах, частичным галоидированием эфиров (особенно диэфиров моно- и дитиофосфорных кислот) и реакциями обмена галоидов. [c.437]

Дальнейшее развитие получило это направление в синтезе фосфорсодержащих комплексонов при использовании в качестве фосфорной компоненты трихлорида фосфора, гидролизующегося в процессе реакции до фосфористой кислоты [105—109]. Варьирование в указанной реакции карбонильной компоненты (формальдегид, альдегиды и кетоны [3]) и природы амина (алифатического, гетероциклического ряда) позволяет широко использовать эти реакции для получения полиаминполиалкилен-фосфоновых кислот различного строения полностью фосфори-лированные производные полиаминов, комплексоны с гетероатомами и ароматическими радикалами, комплексоны, содержащие одновременно карбоксильные и фосфоновые, фосфоновые и гидроксильные группировки. [c.60]

В качестве реакционноспособных модифицирующих добавок, замедляющих горение олигоэфирных композиций, могут выступать сшивающие агенты (например, 2,4- или 2,5-дибромстирол) [127, 133]. По механизму действия к ним близки хорошо совмещающиеся с ненасыщенными алкидами и образующие с ни1Ш сополимеры в тонком слое непредельные соединения типа выше упомянутых производных 1,3-алкадиен-1 фосфоновых кислот (а. с. 526626, 834053 СССР). Исследование процесса сополимеризации (галоген) ароматических эфиров 2-метил-1,3-бутадиен-1-фосфоновой кислоты с алкидом ПФ-069 при разном соотношении компонентов в исходной смеси, варьировании природы инициирующей системы, температуры и продолжительности отверждения показало [145], что введение небольших количеств модификатора увеличивает скорость отверждения и выход пространственно-сшитого полимера. При этом фосфорорганическое соединение более чем на 80 % входит в трехмерную сетку за счет сополимеризации и реакции Дильса— Альдера. Полученные таким образом прозрачные пленки и покрытия самозатухают по вынесении из пламени уже при массовой доле фосфорсодержащего компонента 5—15 %, что соответствует в зависимости от исходного (галоген) ароматического эфира 2-метил-1,3-бутадиен-1-фосфоновой кислоты содержанию в пленке 1,6 % Р, 0,7 % Р + 3,3 % С1 или 0,2 % Р + 3,1 % Вг. Аналогичные результаты получены при исследовании [c.102]

Как правило, реакция изоцианатов с фосфорными кислотами и их эфирами, содержаш ими группу Р — Н или не очень кислый атом водорода, протекает с образованием карбамоилфосфонатов, которые достаточно устойчивы в присутствии воды [247—250]. Однако при использовании ароматических производных направление гидролиза в кислой или щелочной среде зависит от типа заместителя в ароматическом кольцо [246]. Гидролиз карбамоильных производных фенилфосфиновой и фенил-фосфоновой кислот протекает с образованием соответствующих кислот с высоким выходом [170] [c.386]

На Практике окисление производных соответствующей кислоты фосфора (П1) (т. е. фосфонистой кислоты см. разд. 10.3.3) в производные фосфоновой или тиофосфоновой кислот (4 X О или S) не получило широкого распространения в синтезе, отчасти из-за малой доступности исходных соединений. Этот метод, а также метод построения связи фосфор — углерод реакцией фос- [c.76]

Препаративные методы, основанные на реакциях замещения галогена, алкокси- или арилоксигрупп в фосфорилгалогенидах (уравнение 105) или триэфирах фосфорной кислоты под действием металлорганических реагентов, обычно приводят к целевым продуктам с умеренными выходами [103] вследствие возможности дальнейшего замещения, за исключением тех случаев, когда исходное соединение и реагент имеют объемистые заместители. Тем не менее при получении симметричных фосфиновых кислот часто. исходят из вторичныХ фосфитов (см. разд. 10.3.2.4). Реак-цию. эфиров фосфоновых кислот с металлорганическими реагентами, как будет показано ниже (см. схему 114), также используют для синтеза прОизвоДных фосфиновых кислот. В качестве защитной часто используют амидную группу, что позволяет остановить реакцию с металлорганическими соединениями на стадии фосфината (уравнение 106). Новый метод синтеза производных фосфиновых кислот основан на использовании дифосфиндисульфидов, получающихся из тиофосфорилхлорида и реактивов Гриньяра (схема 107). [104]. [c.85]

Реакция имеет общий характер и дает возможяость получать с хорошими выходами самые разнообразные изоцианаты фосфорной, фосфоновых и фосфиновых кислот. Получение исходных веществ — производных фосфазоугольных кислот — также не представляет трудностей. Поэтому изоцианаты фосфора являются сейчас легко доступными веществами. [c.131]

В реакцию окислительного фосфорилирования также введены функциональные производные предельных углеводородов, в частности алкил- и бензилбораты (В. К. Кусков, Г. Ф. Бебих). В этом случае выделение индивидуальных хлорангидридов является сложной процедурой и поэтому предложено технические продукты гидролизовать до соответствующих оксиалкил-(бензил)-фосфоновых кислот. [c.249]

Галоидирование окисей третичных фосфинов и органических производных ф о с ф н-новой и фосфоновой кислот. Прп действии пятихлористого фo фopa - или хлористого тионила- на окиси третичных фосфинов в среде органического растворителя, обычно бензола, получаются триорганоднхлорфосфораны (реакцию завершают при слабом нагревании) [c.270]

Методы синтеза органических производных фосфоновых и фосфиновых кислот. сопровождающегося образованием С—Р-связей по реакциям, в которых атом фосфора реагирует как нуклеофильный или электрофильный центр, и по-свободнорадикальным реакциям см. ссылки [3, 84, 341, 909а, 945, 954, 955, 1090, [c.569]

Обычно катализаторы поликонденсации ди(Р-гидрокси-этил)терефталата вводят в реакционную массу в виде раствора в этиленгликоле либо в начале реакции вместе с катализатором переэтерификации, либо в ходе реакции до или после отгонки избыточного гликоля. Поликонденсация диг-ликолевых эфиров (С2 -С,о) ароматических дикарбоновых кислот ускоряется при применении каталитических количеств (0,01-0,5% от массы исходных алкиловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот, используемых для получения их дигликолевых эфиров) диэфира (С —С ) фосфоновой кислоты и такого же количества соединения, содержащего щелочной или щелочноземельный металл [102]. Для ускорения этой же реакции успешно используются титановые производные КО [Т1(ОК)2—0] К (К-водород или алифатический радикал, и > 1) совместно с ацетатом, хлоридом или карбонатом никеля к этой же каталитической системе может быть добавлено соединение кобальта [103]. В качестве добавок к катализаторам, содержащим ион металла, рекомендуется применять краун-эфиры [104]. [c.31]

В работе [24], отражающей опыт фирмы "Филлипс", указывается, что любые химические вещества, которые применяются в нефтедобыче, в том числе ингибиторы коррозии, могут вызывать различные эксплуатационные проблемы в оборудовании и трубопроводах, расположенных по потоку ниже точки их ввода в систему, в случае неправильного выбора или применения. Устранение их может обойтись очень дорого. В основном эти проблемы связаны с коррозией, закупоркой и засорением оборудования. Кроме того, они могут быть вызваны продуктами разложения, реакцией окисления и восстановления химических веществ в системе. Так, ингибитор коррозии может превратиться в коррозионно-активное вещество, если он гидролизуется в рассоле, образуя кислотные соединения, как, например, ингибиторы с производными сульфоновой и фосфоновой кислот [25, 26]. [c.30]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции производных фосфоновой кислоты: [c.82] [c.82] [c.67] [c.585] [c.67] [c.85] [c.585] [c.228] [c.207] [c.94] [c.42] [c.207] [c.52] [c.364] [c.370] [c.384] [c.105] [c.48] [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология