Фосфор с непредельными соединениями

Классификация органических соединений. Органические соединения могут иметь открытую и замкнутую цепи и соответственно называются ациклическими (алифатическими) и циклическими соединениями. Ациклические соединения с ординарными (не кратными) связями между атомами углерода называют предельными, а с двойными или тройными связями между атомами углерода — непредельными соединениями. Циклические соединения подразделяются на карбо- и гетероциклические соединения. Кольца карбоциклических соединений содержат лишь атомы углерода. К карбоциклическим относятся ароматические и али-циклические соединения. Кольца гетероциклических соединений наряду с углеродом содержат другие атомы, например азот, кислород, серу, фосфор. В соответствии с международной систематической номенклатурой названия органических соединений слагаются из словесных обозначений частей их структуры и знаков, указывающих способ связей этих частей. Основная часть названия соединения состоит из названия самой длинной неразветвленной цепи атомов углерода. Число углеродных атомов в цепи (кольце) обозначаются греческими числительными (кроме первых четырех, обозначаемых мет - 1, эт — 2, проп — 3, бут — 4 атома), например гекс — 6, окт — 8. [c.300]

Все большее распространение получают продукты взаимодействия сульфидов фосфора с непредельными соединениями, особенно углеводородами. Эти продукты во многих случаях зарекомендовали себя не только как присадки ВВД, но и как ингибиторы окисления и антикоррозийные присадки [49]. [c.298]

Путе гемолитического превращения из соединений трехвалентного фосфора получают соединения пятивалентного фосфора (реакции окисления, фотохимическая реакция Арбузова). В гемолитические реакции вступают соединения пятивалентного фосфора, содержащие в молекуле непредельные, трихлорметильные и другие группы. [c.5]

Введение непредельных соединений ускоряет окисление фосфора и приводит к образованию фосфорсодержащих органических соеди- [c.7]

Образование теломеров при реакции треххлористого фосфора с непредельными соединениями определяется способностью последних к полимеризации. Значения констант передачи цепи (С ), определенные по уравнению Уоллинга [12] для различных соотношений мономер/треххлористый фосфор и температур, приведены в табл. 20. [c.44]

Фосфористый водород может вводиться в реакции и в момент образования. Так, например, при нагревании непредельных соединений с белым фосфором и водородом при 250—400 °С и 700— 3000 ат с небольшим выходом получены третичные фосфины. В качестве катализаторов этой реакции использовали галоидные алкилы иодистый метил, бромистый этил, иодистый гексил и др. [c.15]

Это наблюдение было положено затем в основу разработки нового метода синтеза производных кислот фосфора, имеющих связь углерод — фосфор, заключающегося в присоединении неполных эфиров кислот фосфора к непредельным соединениям электрофильного типа в присутствии щелочных катализаторов, обычно алкоголятов щелочных металлов. [c.30]

Присоединение неполных эфиров кислот фосфора к непредельным соединениям может протекать и по радикальному механизму в присутствии инициаторов свободных радикалов или при облучении реакционных смесей ультрафиолетовым светом. Благодаря разработке этого метода удалось провести присоединение неполных эфиров кислот фосфора к самим углеводородам [c.31]

В значительно меньшей мере изучено присоединение неполных эфиров кислот фосфора к непредельным соединениям, активированным нитро- или сульфогруппой. [c.38]

Неполные эфиры кислот фосфора присоединяются к непредельным соединениям с двумя двойными связями как по одной, так и двум двойным связям. Присоединение протекает против правила Марковникова при многочасовом облучении реакционных смесей ультрафиолетовым светом . [c.45]

К другой группе мешающих веществ относятся, в основном, непредельные углеводороды, способные под влиянием пятиокиси фосфора к полимеризации дивинил, пропилен и т. д. Ясно, что образующаяся при этом полимерная пленка также препятствует извлечению водяных паров из потока газа. Однако заранее предсказать результат влияния таких веществ довольно трудно. На практике редко приходится анализировать непредельные соединения в индивидуальном состоянии. Чаще всего эти соединения в большей или меньшей [c.119]

До наших исследований считалось, что в реакцию с пентахлоридом фосфора могут вступать лишь соединения с концевой кратной связью [3]. Сопоставляя реакционную снособность нитростиролов, стирола и метоксисти-ролов, мы пришли к выводу, что электронодонорные заместители должны способствовать фосфорилированию олефинов, в том числе р-замещенных, а электроиоакцепторные заместители должны затруднять фосфорилирование соединений с кратной связью. Придерживаясь этой точки зрения, можно объяснить и невозможность фосфорилировать непредельные незамещенные и р-замещенные хлорангидриды фосфоновых и тиофосфоновых кислот вследствие сильного акцепторного характера фосфорильного и тиофосфорильного заместителя при двойной связи. Вероятно, по этой же причине невозможно заместить больше одного атома водорода у двойной связи на группировку РСЦ при фосфорилировании нятихлористым фосфором непредельных соединений. [c.298]

Присадки, содержащие фосфор и серу, могут быть получены также взаимодействием сульфида фосфора (V) с непредельными соединениями и переводом синтезированных алкенилфосфиновых кислот в соли. Из непредельных соединений применяются терпены, олефины, ненасыщенные алифатические кислоты, эфиры ненасыщенных алифатических кислот и спермацетового масла и др. Механизм фосфоросернения непредельных углеводородов пока полностью не изучен, потому что эта реакция является весьма сложной и может идти в различных направлениях. [c.48]

Гаюгенопроизводными углеводородов называют соединения, содержащие в молекуле углеводорода один или несколько одинаковых илн разных атомов галогена. Эти соединения получают действием галогенов на углеводороды, присоединением галогенов или галогеноводородных кислот к непредельным соединениям или заменой гидроксильной группы спиртов на галоген с помощью галогеноводородной кислоты, галогенидов фосфора либо другими методами. Моногалогенопроизводные рассматривают тйкже как сложные эфиры спиртов или фенолов, в которых гидроксил замещен галогеном. Наличие галогена в молекуле устанавливается реакцией Бейль штейна (по зеленому пламени закисного галогенида меди), которая, однако, столь чувствительна, что ее необходимо подтвердить какой-нибудь другой реакцией, например водным или спиртовым раствором нитрата серебра. [c.109]

Этот метод был открыт Безекеном и Принсом и затем детальнее исследован Принсом Вместо тетрахлорэтилена можно взять пентахлорэтан, так как в присутствии хлористого алюминия последний превращается в непредельное соединение, нш/лти.-Гептахлор-пропан был получен также действием пятихлористого фосфора на пентахлорацетон и действием хлористого алюминия на дихлор-ацетилхлорид [c.154]

Сарментогенин ацетилируют и его диацетат (П1) подвергают озоно-лизу. Полученное соединение с оксиацетильной боковой цепью (IV) вновь ацетилируют и дегидратируют с помощью хлорокиси фосфора в пиридине. При этом третичная гидроксильная группа удаляется и образуется непредельное соединение (V), которое при гидрировании дает стероид с нормальным транс-сочленением колец С и D. Дальше действием синильной кислоты получают оксинитрил (VI) и вновь действуют на него хлорокисью фосфора. [c.365]

Химия элементоорганических соединений находится сейчас в подобной стадии бурного развития. Это можно видеть из многих примеров. Химия фосфорорганических соединений, долгое время представлявшая лишь теоретический интерес, в связи с начавшимся широким применением различных органических производных фосфора в настояш,ее время быстро развивается. На развитии химии органических соединений титана и алюминия сильно сказались открытая Циглером в 1954 г. способность алюминийорганическпх соединений в смеси с четыреххлористым титаном вызывать полимеризацию этилена и установленная Натта в 1955 г. возможность стерео-специфической полимеризации различных непредельных соединений в присутствии указанного комплексного катализатора. [c.9]

Широко применяются также продукты взимодействия пятисернистого фосфора с непредельными соединениями, в частности с терпенами и полибутенами. [c.253]

Известно [1], что фосфораны склонны к реакциям электро-фильного замещения. Реагируя с кислотами, хлорангидрила-ми кислот, галоидными алкилами и т. д., они образуют фос-фониевые соли различной степени устойчивости, которые при дегидрогалогенировании легко превращаются вгалоидпроиз-водные фосфоранов [2, 3]. Последние представляют интерес, так как н, их основе по реакции Виттига могут быть получены непредельные соединения, содержащие при углероде с двойной связью атом галоида. [c.144]

Продуктами гидролиза фосфорсодержащего полимера, полученного при реакции Kpa Horo фосфора с различными непредельными соединениями, являются кислоты (выход 50—70%) строения [16] [c.9]

Рассмотренный механизм реакции трехбромистого фосфора с непредельными соединениями в присутствии кислорода не объясняет направление присоединения к ацетиленам. В соответствии с циклическим пере дным состоянием в случае ацетиленов должны получаться ризомеры бромалкендибромфосфинов. Однако реакция трехбромистого фосфора с фенил-, т/ е г-бутилацетиленами и бромистым пропаргилом в присутствии кислорода приводит к образованию -изомеров [7, 8]. [c.41]

Дибромфосфины представляют интерес как полупродукты при синтезе разнообразных непредельных соединений с трех- и четырехкоординированным фосфором. [c.42]

Добавки бензола, четыреххлористого углерода, воды, соли Ге(1И), Си(1), Си(И) оказывают значительное влияние на гомолитическое присоединение треххлористого фосфора к непредельным соединениям, что показано на примере циклогексена табл. 23) [18]. Добавки бензола, СС14 и воды повышают выход хлорциклогексил-дихлор фосфин а. Добавки соли Ге(П1) снижают выход на 70—80%, а соли Си(1) и Си(П) полностью ингибируют процесс присоединения. Такое влияние добавок подтверждает радикально-цепной механизм [c.46]

Вероятно, механизм исследуемого явления для металлических палладиевых катализаторов и для металлокомплексных кластеров с фосфор- и азотсодержащими лигандами близок. Образующийся Рёп—не вступает в реакцию с водородом в мягких условиях (20—80 °С), однако он, вероятно, взаимодействует с непредельными соединениями, например с производным ацетилена, внедрение которого по связи Р(1—8 и последующий гидрогенолиз образовавшейся связи Рс1—С молекулярным водородом приводит к регенерации Рс1п и образованию сульфида [c.53]

Научные работы посвящены синтезу физиологически активных органических соединений. Разработал новые методы получения смешанных металлоорганических соединений таллия и ртути, смещанных эфиров тио- и дитиофос-форных кислот (через диазосоединения ароматического ряда и присоединением диалкилдитиофосфор-ных кислот к непредельным соединениям), фосфорсодержащих суль-фенамидов и диалкилхлортиофос-фатов, многие из которых нащли промыщленное применение. Открыл (1965) явление образования гетероциклических систем с двухкоординационным фосфором в цикле. Один из основателей промышленного производства пестицидов в СССР и глава школы в области химии пестицидов. В последние годы проводит работы, связанные с химизацией сельского хозяйства и охраной ок жа-ющей среды. Автор первых в СССР книг, посвященных описанию средств защиты растений,— Химия пестицидов (1968), Химия и технология пестицидов (1974), переведенных на многие языки. [c.333]

Реакции присоединения неполных эфиров кислот фосфора диалкилфосфористых, дпалкилтиофосфористых кислот и неполных эфиров алкил- и арилфосфинистых кислот к непредельным соединениям, содержащим кратные углерод-углеродные связи, открыты А. Н. Пудовиком в 1947 г., при изучении реакций солей этих кислот с галондал-лильными соединениями . Было найдено, что вслед за реакцией замещения, приводящей к образованию эфиров непредельных фосфиновых кислот, происходит присоединение соли неполного эфира по двойной связи. Реакции вторичных галоидаллильных соединений протекают при этом с аллильной перегруппировкой [c.30]

В отличие от реакции присоединения неполных эфиров кислот фосфора, приводящих к образованию эфиров фосфиновых и тиофос-финоБЫх кислот с углерод-фосфорной связью, присоединение к непредельным соединениям неполных зфиров фосфорной, дитиофосфорной и дитиофосфиновой кислот приводит к образованию полных эфиров фосфорной, дитиофосфорной и дитиофосфиновой кислот, содержащих связи углерод — кислород — фосфор и углерод — сера —фосфор. В связи с тем, что неполные эфиры фосфорных, дитиофосфорных кислот и дифенилдитиофосфиновые кислоты обладают определенно выраженным кислым характером, реакции присоединения их по кратным связям и к циклическим соединениям [c.70]

Найдена общая реакция окислительного амииирования, приводящая к синтезу разнообразных фосфазосоединений, в том числе RN = PR s, где R —галогены, алкилы, арилы, оксарилы, оксиалкилы и т. п. Изучена реакция фосфорилирования нитрилов, на основе чего был предложен метод фосфорилирования непредельных соединений. В 1959—1960 гг. был разработан удобный способ синтеза двухиодистого фосфора, который используется для получения иодсодержащих фосфорорганических комплексов, а из них третичных фосфинов. [c.91]