Диазометан, действие

Пехман получил диазометан действием спиртового едкого кали на эфирный раствор жидкого нитрозометилуретана (вызывает сильное раздражение кожи) [c.439]

Удобнее получать диазометан действием щелочи на нитрозо-метилуретан (см. стр. 841) [c.765]

Диазометан — желтый газ, т. кип. —24 °С, крайне опасен из-за своей токсичности и взрывчатости. Его применяют обычно в виде раствора в диэтиловом эфире. Благодаря высокой реакционной способности диазометан дает возможность осуществлять в мягких условиях многие реакции. Так, на вещества кислотного характера диазометан действует как метилирующее средство [c.329]

По Штаудингеру, диазометан получают действием хлороформа и едкого натра на гидразин [c.359]

Диазометан легко и количественно превращает кислоты в метиловые эфиры, а фенолы — в соответствующие простые метиловые эфиры даже ненасыщенные и многоатомные спирты при действии диазометана подвергаются частичному метилированию. Поэтому диазометан имеет большое значение как метилирующий агент [c.359]

При действии на Л-метил-Л -нитрозопроизводные приведенных выше соединений щелочью образуется диазометан (97). например [c.464]

Кислоты превращаются в сложные эфиры под действием диазосоединений по реакции практически такой же, как реакция 10-17. В отличие от спиртов карбоновые кислоты довольно быстро реагируют при комнатной температуре так, их реакционная способность возрастает с увеличением кислотности. Эту реакцию используют, когда важно получить высокие выходы эфиров и когда кислота неустойчива при повышенных температурах. По причине доступности наиболее часто применяют диазометан [493] (для получения метиловых эфиров) [c.134]

Как действуют на 2-гидроксипиридин этилиодид и диазометан [c.135]

Диазометан сильный яд и все работы с ним должны проводиться под хорошо действующей тягой. Диазометан взрывоопасен [c.180]

Крайне важно, чтобы растворы диазометана не подвергались непосредственному действию солнечного света или не находились поблизости от сильного источника искусственного света, так как предполагается, что свет был причиной некоторых взрывов, происшедших при работе с диазометаном. Особую осторожность следует соблюдать при применении органических растворителей, имеющих более высокую температуру кипения, чем эфир поскольку упругость паров такого растворителя меньше упругости паров эфира, концентрация диазометана в парах над реакционной смесью будет больше и тем самым увеличивается возможность взрыва. [c.25]

Диазоалканы можно получать и другими способами. Представляют интерес реакции, дающие диазометан действие хлороформа на гидразин в присутствии едкого кали и реакция Ы, 1М-дихлорметиламина с гидроксиламином. Катализируемое щелочами разложение диазобензила дает фенил-диазометан (У-18) [c.64]

Для сравнения из -(+)-атролактиновой кислоты (предварительно этерифицированной диазометаном) действием метилмаг нийиодида получен этот же гликоль, но с [а] >=+4,0° [c.82]

Получение. Диазометан удобно получать действием азотистой кислоты на метилкарбамид [c.210]

Алкилирующне средства галогеналкилы, спирты, диалкилсуль-фаты, диазометан, олефины, оксиды олефинов. Алкилирование аммиака и аминов. Дегидратация спиртов. Особенности AernflpaTaliHH гликолей. Действие оксида этилена на амины, спирты, карбоновые кислоты, фенолы. [c.88]

ДИАЗОМЕТАН СНаЫг — простейшее диазосоединение жирного ряда газ желтого цвета с неприятным запахом, весьма токсичен и взрывоопасен. Используют эфирный раствор Д., который при температуре около 20° С безопасен в работе. Д.— весьма реакционноспособное соединение, присоединяющееся к олефинам без выделения азота, легко метилирует соединения, содержащие активный атом водорода, реагирует с хлоридами металлов и неметаллов. Д. получают действием щелочей на нитро-зометилуретан, нитрозометилмочевину и др. [c.86]

Из всех этих соединений можно получить диазометан, но удобнее применять продажные сульфамиды. (Из N-нитрозо-N-метилкарбамата и N-нитpoзo-N-мeтилмoчeвины продукт получается с хорошими выходами, но эти вещества обладают раздражающим действием и канцерогенными свойствами [438].) Нитрозоалкилкарбаматы являются наиболее подходящими субстратами для получения высших диазоалканов. [c.84]

Действие дакарбазина на опухоли заключается в том, что он отщепляет диазометан, очень эффективный метилирующий реагент (разд. 6.2.9.2), и в то же время действует как антиметаболит (см. ниже). [c.319]

Диазометан, равно как и многие замешенные диазоалканы, широко применяются для циклопропанирования, поскольку под действием света или при нагревании в присутствии солей тяжелых металлов (Си, Rh) из них легко генерируются карбены (реакция (5)] [ЗЗе]. Однако простейшие диазоалканы не могут долго храниться даже в растворах, и каждый раз их приходиться получать из таких предшественников, как N-нитрозометилмочевина или ее аналоги. Напротив, производные диазоажанов, содержащие электроноакцепторные заместители, такие, как диазоуксусный эфир или диазоацетон, достаточно стабильны и удобны в применении для синтеза замещенных циклопропанов. [c.244]

Диазирин менее реакционноопосо бен, чем диазометан. Он сраБни-тельно медленно разлагается серной кислотой с выделением азота, устойчив к действию грег-бутилатных анионов, но иногда взрывается. Принятая для него циклическая структура строго доказана измерением колебательного спектра (Пирс, 1962). [c.11]

Неудовлетворительные результаты этерификации ди-о-замещенных кислот нельзя приписать нестойкости продуктов реакции, так как эфиры мезитиленкарбоновой, 2,6-дибромбензойной и других подобных кислот могут быть получены действием иодистого метила на серебряные соли кислот, реакцией с диазометаном или взаимодействием хлорангидрида кислоты со спиртом, и они очень устойчивы к кислотному и щелочному гидролизу. Таким образом, о-заместители блокируют гидролиз эфиров так же, как они подавляют каталитическую этерификацию. В. Мейер ввел термин пространственное затруднение для характеристики блокирующего действия и высказал предположение, что блокирование данной группировкой этерификации или гидролиза связано с ее относительным размером, о котором можно судить по атомным весам. Так, фтор в орто-положении создает меньшее пространственное затруднение, чем хлор или бром и, следовательно, химическая природа заместителя не является определяющим фактором. Группы, ориентирующие как в орто и пара-, так и в мета-положение, подавляют этерификацию, если они находятся рядом с карбоксильной группой. Устойчивость в отношении этерификации, отмеченная у мезитиленкарбоновой кислоты 2,4,6-(СНз)зСбН2СООН, не наблюдается при удалении карбоксильной группы от ядра. Так, например, мезитиленуксусная кислота [c.365]

Диазодикарбонильные соединения, расположенные в конце этого ряда, оче устойчивы к действию кислот. Диазометан количественно разлагается слабыми ки лотами по уравнению [c.548]

Бис (трифторметил) диазометан устойчив к действию кислот. Особенно интересен случай чрезвычайной устойчивости диазоциклопентадиена, так как здесь отрицательный заряд принимает участие в образовании бл-электронной системы цикла [c.56]

Этот синтез, включающий специфический процесс восстановления производных диазометана, успешно применялся для получения альдегидов сыжлг-триазР1нов, которые нельзя синтезировать стандартными методами. Ди азо соединения получают, действуя на хлорангидрид циануровой кислоты диазометаном [64]. В щелочной или нейтральной среде, предпочтительно с низшими алкилтиоспиртами в спирте, диазосоединение можно восстановить натрием при О °С до соответствующего гидразона, который действием 2,4-диннтро-бензальдегида можно превратить в соответствующий альдегид [65]. В первой стадии выходы хорошие, а во второй — низкие. [c.47]

Вилдс и Шунк (1948) показали, что при действии оксалилхлорида на натриевую соль З-кето-4-этиеновой кислоты (X) образуется хлорангидрид, который диазометаном переводят в 21-диазопрогестерон и действием затем уксусной кислоты в дезоксикортикостерон-ацетат. [c.617]

Алкиламиды под действием азотистой кислоты дают М-питрозопроиз-водные, которые представляют собой предшественники диазоалканов. Наиболее известен из них М-нитрозосульфонамид, называемый также даааалъ-дом. Из него получают диазометан (СН На). [c.224]

Приведенные ниже уравнения показывают, как под действием раствора едкого натра К-питрозо-Н-метилмочевииа превращается в диазометан. Несвязывающие электроны кислорода и азота обозначены для того, чтобы облегчить понимание механизма. [c.224]

В н и м а н и е Диазометан очень ядовит. Его получение можно вести только в вытяжном шкафу с хорошей тягой. Отдельные лица по-разному подвержены его действию. Иногда от очень небольших концентраций диазожтана развиваются симптомы. [c.156]

Внимание Диазометан токсичен и взрывоопасен. Настоящий синтез следует проводить в хорошо действующем вытяжном ихкафу за защитным щитом (см. примечание 1). [c.24]

До сих пор имеет практическое значение синтез дезоксикортикостерона из дегидроэпиандростерона. Действием хлорокиси фосфора и пиридина на оксинитрил дегидроэпиандростерона получают, как и при синтезе прогестерона, непредельный нитрил (XXI). Нитрил (XXI) гидрируют В присутствии никеля, причем присоединение водорода идет по сопряженной двойной связи с образованием нитрила (XXII). Этот нитрил омыляют в кислоту, из которой получают хлорангидрид (XXIII), а на хлорангидрид действуют диазометаном, причем образуется диазокетон (XXIV). Диазокетон окисляют по Оппенауэру в дикетон (XXV). Интересно отметить, что диазокетоны как правило очень неустойчивы, однако, если последнюю реакцию проводить при комнатной температуре, [c.349]

Далее Бахман увеличил ( нарастил ) цепочку у каждого стерео-язомера с помо1Цью реакции Арндта—Эйстерта. Для того, чтобы эта реакция не прошла сразу с двумя карбоксильными группами, он этери-фицировал (диазометаном) кислоту до диэфира и затем частично омылил его в полуэфир (XIV), причем пространственно более затрудненная карбоксильная группа оставалась этерифицированной. Затем действием хлористого тионила или оксалилхлорида был получен хлорангидрид, который с диазометаном дал диазокетон (XV), а последний при взаимодействии с метанолом (в присутствии окиси серебра) перешел в диэфир (XVI). [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология