Вязкость трибутилфосфата

Так как вязкость трибутилфосфата очень велика (3,41 сантипуаза при 25°), вследствие чего разделение фаз значительно затрудняется, применяют, как правило, не сам трибутилфосфат, а его растворы в различных инертных растворителях (керосин, октан, ксилол, синтин, толуол, хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан и др.). При этом с понижением вязкости снижается и коэффициент распределения, но одновременно увеличивается селективность. [c.296]

Полученные экспериментальные данные показывают, что с понижением температуры и повышением давления растворимости сероводорода и сероокиси углерода в трибутилфосфате возрастают. При понижении температуры ниже — 50°С резко возрастает вязкость трибутилфосфата-, что затрудняет применение его как абсорбента при этих температурах. [c.59]

Основные недостатки трибутилфосфата — значительная вязкость (3,41 с-пуаз при 25°) и плотность (0,973), близкая к плотности воды, затрудняют разделение фаз. Для устранения этих помех применяют инертные разбавители керосин, синтин, хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол и парафиновые углеводороды. Коэффициенты распределения плутония при этом понижаются, но остаются достаточно высокими. Избирательность экстракции увеличивается. [c.318]

Вязкость. С уменьшением вязкости экстрагента уменьшаются затраты энергии на перекачивание и перемешивание, увеличивается скорость тепло- и массопередачи, а также скорость осаждения дисперсий. Иногда для уменьшения вязкости экстрагента его смешивают с инертным растворителем, например, в процессе экстракции урана трибутилфосфат смешивают с керосином или другими углеводородами. [c.150]

При экстракции урана трибутилфосфатом в колоннах диаметром 100—600 мм при нагрузках W =20—40 м /(м -ч) значения ВЭТС находились в пределах 0,3—0,8 м. При работе с жидкостями повышенной вязкости (например, при использовании в качестве экстрагента 100%-ного ТБФ) в процессах экстракции редкоземельных элементов значения ВЭТС достигают 1—1,2 м и более. [c.329]

Трибутилфосфат отвечает большинству этих требований, за исключением плотности, мало отличающейся от плотности воды, и высокой вязкости. Эти недостатки устраняются путем его разбавления легкими насыщенными углеводородами, такими, как керосин, свободный от ароматических соединений. Этот растворитель является в настоящее время одним из наиболее широко применяемых для фракционной экстракции металлов. Физические свойства трибутилфосфата следующие [5] [c.223]

Одним из наиболее широко применяемых экстрагентов для отделения плутония, урана, тория от продуктов их деления является трибутилфосфат (ТБФ), который наряду с хорошей экстрагирующей способностью четырех- и шестивалентных актиноидов обладает устойчивостью по отношению к таким хилшческим реагентам, как азотная кислота. Недостатком ТБФ как экстрагента является его высокая вязкость, что можно устранить путем его разбавления легкими насыщенными углеводородами, например керосином. В лабораторной практике для разбавления иногда используют бензол, толуол, ксилол. Однако прн экстракции тория важно, чтобы разбавитель был свободен от ароматических соединений, так как в их присутствии в органической фазе в результате экстракции ароматическими соединениями комплекса ТЬ(МОз)4-ТБФ может образоваться еще одна фаза. [c.84]

Полное извлечение экстрагированного вещества из органической фазы в водную называется реэкстракцией. Реэкстракцию проводят водой или водными ра.творами, которые содержат реагенты, разрушающие экстрагированный комплекс. Экстрагенты, применяющиеся для извлечения и разделения металлов, должны удовлетворять ряду физико-химических, технологических и экономических требований. Прежде всего, экстрагент должен обладать хорошей экстрагирующей способностью и избирательностью. Наиболее полно вещество экстрагируется при больших значениях К и О, т. е. когда энергия взаимодействия вещества с экстрагентом велика. Однако если О разделяемых компонентов очень велики, то трудно получить эффект разделения, а, во-вторых, при этом затрудняется реэкстракция, что и наблюдается, например, при экстракции кислыми алкилфосфатами. При очень слабом взаимодействии вещества с экстрагентом значение О мало, и экстракция недостаточно эффективна. Наиболее приемлемы экстрагенты, энергия взаимодействия которых с экстрагируемым веществом имеет средние значения (Д0° = 2—10 ккал/моль). Это так называемые нейтральные экстрагенты. Экстрагент должен легко регенерироваться, мало растворяться в воде, иметь плотность, отличную от плотности воды, малую вязкость, быть относительно нелетучим и не-воспламеняющимся, дешевым. Трибутилфосфат, получивший большое распространение, отвечает большинству этих требований, за исключением плотности, мало отличающейся от плотности воды, и высокой вязкости. Для их понижения ТБФ (как и другие экстрагенты) используют в смеси с инертным разбавителем. [c.336]

Трибутилфосфат обладает высокой вязкостью (3,41 спз при 25°) и близким к воде удельным весом (0,972 при 25°) [233, 243], поэтому его разбавляют уайт-спиритом (легко кипящая керосиновая фракция), ксилолом, четыреххлористым углеродом, бензолом, эфирами. По данным [234], применивших математические методы исследования процессов разделения циркония и гафния при экстракции трибутилфосфатом, на фактор разделения влияют концентрация кислоты (В) и реагента (С), а также эффекты их взаимодействия ВС) и (СД) (где Д — объем органической фазы). Концентрация металла не оказывает прямого влияния на фактор разделения, но проявляется в эффектах взаимодействия АВ и АК А — концентрация металла, К — время разделения фаз). [c.53]

В ЧИСТОМ виде ТБФ для экстракции не применяется, так как образует прочные комплексы с нитратами уранила, плутония и продуктов деления и имеет большую вязкость и плотность. Для получения необходимых физических свойств ТБФ обычно смешивают с разбавителем. Разбавление трибутилфосфата уменьшает коэффициенты распределения всех упомянутых нитратов, но не в одинаковой степени, что повышает избирательность экстрагента. Чаще всего для разбавления ТБФ применяют керосин, вернее специальную фракцию предельных углеводородов (с уд. в. 0,788 и температурой вспышки 62° С). Доля разбавителя в разных схемах различна не менее 60 и не более 98%. Помимо изменения прочности химической связи между ТБФ и нитратами, разбавление понижает плотность экстрагента, что облегчает аппаратурное оформление экстракционного процесса. [c.138]

Трибутилфосфат обладает рядом преимуществ по сравнению с приведенными выше растворителями. Он не летуч в широком интервале температур, имеет высокую температуру кипения (289° С) низкую температуру замерзания (—80° -С), относительно малую вязкость (3, 4 ст при 25°С) и другие положительные свойства [13]. [c.58]

Выбор органического растворителя зависит от следующих факторов от селективности растворителя по отношению к нитратам уранила и плутония, легкости извлечения урана и плутония из органической фазы (после первичной экстракции), от химической и радиационной стойкости растворителя, его поверхностного натяжения, возможности регенерации растворителя, вязкости получаемых растворов, токсичности, воспламеняемости, а также стоимости растворителя. Некоторые растворители (метилизобутилкетон, циклогексанон и трибутилфосфат) обладают всеми свойствами, требуемыми в процессах выделения и очистки урана, плутония и продуктов деления из растворов облученного металлического урана или тория. [c.282]

Из исходного азотнокислотного раствора уран и плутоний экстрагируют трибутилфосфатом, разбавленным инертным углеводородом (60— 70% изооктана или керосина, обладающих малой вязкостью и плотностью и невысокой летучестью). Трибутилфосфат в присутствии соответствующего разбавителя избирательно экстрагирует плутоний и уран, которые отделяются таким путем от продуктов деления и алюминия. Это обусловливается комплексообразованием трибутилфосфата с нитратами плутония и уранила и растворимостью комплексов в избытке ТБФ. Применяемый трибутилфосфат должен быть очень чистым особенно важно отсутствие моно- и дибутилфосфорных кислот. [c.283]

Киттель провел оценку эффективности действия трикрезилфосфата по пластичности и твердости пленок из нитрата целлюлозы. Оказалось, что для получения пленки, выдерживающей 40 двойных перегибов, требуется вводить 40% трикрезилфосфата, т. е. приблизительно в 2,5 раза больше, чем трибутилфосфата, а для достижения твердости в 400 единиц, нужно вводить 30% трикрезилфосфата, т. е. в 1,7 раза больше, чем трибутилфосфата. Краус расширил эти исследования и изучил влияние, оказываемое трикрезилфосфатом на пластичность пленок, полученных из нитрата целлюлозы, модифицированной смолами. Он пришел к выводу, что трикрезилфосфат придает в этом случае лишь умеренную пластичность и поэтому менее эффективен, чем трибутилфосфат. Само собой понятно, что и в этом случае имеет значение природа смолы, введенной в состав лака, и вязкость нитрата целлюлозы. Представляет интерес значительная теплостойкость пленок нитрата целлюлозы, содержащих трикрезилфосфат, и их довольно большая стойкость даже при действии 20%-ной щелочи. При 50° С стойкость к действию щелочей значительно снижается. [c.434]

Экстрагенты обеспечивают переход целевых компонентов из исчерпываемой (тяжелой) фазы, к-рая чаще всего представляет собой водный р-р, в извлекающую (легкую) фазу (обычно орг. жидкость). Две контактирующие жидкие фазы и распределяемый между ними целевой компонент образуют экстракц. систему. Извлекающая фаза включает только экстрагент (или смесь экстрагентов) либо является р-ром одного или неск. экстрагентов в разбавителе, служащем для улучшения физ. (вязкость, плотность) и экстракц. св-в экстрагентов. В качестве разбавителей используют, как правило, жидкости (керосин, бензол, хлороформ и др.) либО их смеси, к-рые в исчерпываемой фазе практически нерастворимы и инертны по отношению к извлекаемым компонентам р-ра. Иногда к разбавителям добавляют модификаторы, повышающие р-римость экстрагируемых компонентов в из-влжающей фазе или облегчающие расслаивание фаз (спирты, кетоны, трибутилфосфат и т. д.). [c.416]

Из фосфорорганических соединений наиболее широко известен трибутилфосфат — ТБФ (С4НдО)зРО. Некоторые его свойства следующие молекулярная масса 266, ьч п = 289°С, всп= = 146,ГС, плотность 0,973 г/см , вязкость при 20°С, 3,32 сиз, /г =1,4443, при 25° С растворимость в воде 0,39 г/л, растворимость воды 64 г/л. [c.190]

Трибутилфосфат очень широко применяется для разделения самых различных смесей независимо от абсолютных количеств, поскольку он обладает весьма большой экстракционной емкостью. В некоторых случаях приходится даже искусственно понижать коэффициенты распределения разбавлением ТБФ инертным растворителем (керосин, бензол и другие углеводороды) для того, чтобы получить возможность отделять одни элементы от других. Эта мера диктуется также и техническими трудностями экстракции чистым ТБФ (высокая вязкость, удельный вес, близкий единице). Большинство разделений осуществляется в нитратных средах, причем концентрация HNOg или нитрата является дополнительным удобным способом регулировки коэффициентов распределения [c.141]

Рис. 6. Зависимость вязкости от состава смеси в H T6iMax трибутилфосфат — полисилоксаны

Экстрагенты, применяющиеся для разделения металлов, должны удовлетворять ряду требований обладать хорошей экстракционной способностью, избирательностью, легко регенерироваться, мало растворяться в воде, иметь плотность, отличную от плотности воды, иметь малую вязкость, быть относительно нелетучими и невос-пламеняющимися, дешевыми. Трибутилфосфат, получивший большое распространение, отвечает большинству этих требований, за исключением плотности, мало отличающейся от плотности воды, высокой вязкости. Для их понижения ТБФ разбавляют предельными углеводородами, керосином, ксилолом и т. д. (в промышленности [c.455]

Примечан ие. ТБФ — трибутилфосфат Д2ЭГФК — ди-2-этилгексилфосфорная кислота ПУВ—предельные углеводороды 170—240 0) а — межфазное поверхностное натяжение о — плотность х — вязкость с, д — сплошная и дисперсная фазы. [c.138]

К более новым производным фосфорорганических кислот, применяемым в качестве экстрагентов для металлов, с которыми они реагируют в виде анионов, относятся моногептадецилфосфор-ная кислота и ди-(2-этилгексил) фосфорная кислота. Часто для понижения вязкости эти кислоты разбавляют инертными растворителями типа керосина или ксилола. Это приводит также и к другим эффектам, например к понижению диэлектрической проницаемости, которое в свою очередь может быть причиной образования электролитами ионных пар, в то время как в противном случае они были бы диссоциированы. В случае уранила, плу-тонила и Ри(1У) (но не и (IV), У(1У), А1 или Мо) наблюдается синергетическое повышение экстракции этими реагентами в присутствии трибутилфосфата, дигексилгексилфосфоната, окиси триоктилфосфина и аналогичных нейтральных экстрагентов [c.267]

Экстракция трибутилфосфатом (ТБФ). Трибутилфосфат — бесцветная вязкая жидкость (физические свойства см. в табл. 2. 4). Для достижения оптимальных условий проведения процессов непрерывной жидкостной экстракции чистый трибутилфосфат, обладающий некоторыми неблагоприятными свойствами (большая плотность и вязкость и т. п.), всегда разбавляется инертным растворителем. ТБФ — типичный сложный эфир и гидролизуется как в щелочной, так и в кислой среде [40—44]. Гидролиз протекает ступенчато, причем последовательно отщепляется по одной алкильной группе и образуются дибутилфосфорная кислота (ДБФ), монобутилфосфорная кислота (МБФ) и фосфорная кислота. Скорости гидролиза на каждой ступени различны, но все они достаточно малы. Так, скорость образования дибутилфосфата из ТБФ в условиях работы одного из аффинажных заводов составляла, по оценке, менее 0,001 % в час. Скорости гидролиза ДБФ и монобутилфосфата были еще меньше. [c.33]

Экстракция трибутилфосфатом. Трибутилфосфат (С4Нд)зР04 ( о-кращенно ТБФ) в смеси с разбавителем типа керосина избирательно экстрагирует нитраты уранила и плутония(1У), продукты же деления при этом почти не извлекаются. Как растворитель трибутилфосфат отличается от других растворителей следующими преимуществами более высокие коэффициенты очистки от элементов, являющихся р- и у-излу-чателями отсутствие необходимости применения солей в качестве высаливающих средств малая чувствительность к действию концентрированной азотной кислоты и радиации возможность без ухудшения условий экстракции смешивать ТБФ с другими органическими жидкостями, которые не растворяют уран, в связи с чем можно уменьшить вязкость раствора и облегчить таким образом разделение малая летучесть и высокая температура кипения (289°). [c.282]

Очень хорошим растворителем является трибутилфосфат, но, к сожалению, он слишком летуч. Это явление можно было бы объяснить низкой вязкостью (т] = 4,2 спа) трибутилфосфата, однако такое предположение отпадает уже при рассмотрении хлордекалина, не менее активного растворителя поливинилхлорида, отличающегося высокой вязкостью (т) 22 ООО спа). Заслуживает внимания и тот факт, что растворяющая способность тетрагидрофурфуриловых эфиров адипиновой кислоты или жирных кислот С7 9 повышена вследствие присутствия в этих эфирах тетрагидрофурановых колец. [c.31]

Полимеры, пластифицированные высоковязкими при комнатной температуре пластификаторами, образуют более твердые массы, чем полимеры, содержащие пластификаторы с вязкостью ниже т] = 50 спз. В этом случае справедливо предложенное Джонсом правило, согласно которому эффективность пластификаторов ухудшается с увеличением вязкости пластификатора. Джонс еще раз показал это на системе поливинилхлорид — пластификатор (50 50), причем он сопоставил низковязкие трибутилфосфат и трибутилэтиленгликольфосфат с высоковязкими тригек-силфталатом и трикрезилфосфатом. Все эти четыре пластификатора различаются также и характером зависимости их вязкости от температуры. В то время как два последних пластификатора отличаются резким подъемом кривой температура — вязкость, та же кривая для низковязких фосфатов имеет малый наклон. Аналогичную форму имеют и кривые дефор- [c.276]

Обычно пластификаторы не оказывают существенного влияния на вязкость лаков на основе нитрата целлюлозы. Однако исследования Крауса показали, что трибутилфосфат, обладающий превосходной растворяющей способностью и очень низкой вязкостью (т] от 5 до 7 спз), заметно снижает вязкость лаков. Так, 25%-ный раствор нитрата целлюлозы- -+ 80% трибутилфосфата имеет такую же вязкость, как и 20%-ный раствор нитрата целлюлозы (конечно, той же степени нитрации) + 80% касторо- [c.409]

Существенным недостатком ТБФ считается его высокая вязкость и плотность, что затрудняет разделение фаз. Поэтому к трибутилфосфату добавляют инертный органический разбавитель. Применяют два основных типа разбавителей — гексан и керосин. Технический гексан — очищенный углеводород, кипящий при 65—75°, состоит в основном из н-гексана с небольшой примесью других производных. Керосин представляет собой сложный нефтяной дистиллят, кипящий в пределах 190—270°. Керосины обладают более высокой температурой вспышки (43—38°), чем гексаны (23°), а следовательно, они менее огневзрывоопасны. С другой стороны, гексан обладает более выгодными свойствами для экстракции низкой плотностью и вязкостью. [c.207]

По физическим свойствам фосфонаты, фосфинаты и фосфиноксиды папо-минают трибутилфосфат. Все они представляют собой вязкие жидкости, негорючие и нелетучие, нерастворимые в воде, но хорошо растворимые в углеводородах. Для снижения плотности и вязкости их разбавляют керосином. [c.218]

В табл. 36 приведены данные об эффективности некоторых пеногасителей. Стремление получить пеногаситель, обладающий высокой эффективностью, привело к разработке сложных композиций, имеющих большую пеногасящую способность, чем взятые отдельно вещества. При изучении синергетического эффекта пеногашения на примере нескольких пеногасителей показано, что пеногашение с помощью спирта (например, метилизобутилового) связано с большой энергией растекания действие же трибутилфосфата обусловлено уменьшением поверхностной вязкости пленок и, соответственно, ускоренным истечением междупленочной жидкости. Комбинация этих двух пеногасителей в определенных пропорциях обладает большей эффективностью. В этом случае пеногашение связано с протеканием более сложных явлений, вследствие чего между стабильностью пены и энергией растекания корреляция отсутствует. Эти данные свидетельствуют о проявлении синергизма при определенных соотношениях между [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология