Свободная энергия, изменение при магнием

Восстановление тетрахлоридов магнием. Магниетермический процесс — основной способ получения пластичного циркония и, по всей вероятности, гафния. Термодинамическая возможность реакций (139, 140) определяется тем,что в широком диапазоне температур изменение свободной энергии для них имеет отрицательный знак [c.347]

И АТР, и ADP, и неорганический пирофосфат образуют комплексы с ионами металлов. В физиологических условиях преобладают комплексы ADP и АТР с ионами магния рассмотрим уравнения соответствующих реакций и изменения свободной энергии,и-энтальпии [12] (приведены кажущиеся значения для 25 °С и ц = 0,2, выраженные в кДж-моль ). [c.225]

Для восстановления магнием изменение свободной энергии равно— 67 ккал/моль. Оба эти изменения исключительно благоприятны для рассматриваемых реакций например,константа равновесия реакции, [c.160]

Термодинамическая возможность протекания реакции (59) определяется тем, что в широком диапазоне температур изменение свободной энергии для нее имеет отрицательный знак (см. рис. 107). При 802° С AG° = —48,0 ккал. Тетрахлорид гафния также восстанавливается магнием (60), хотя условия для его восстановления менее благоприятны. При 802° С для реакции (60) AG° = = —25,2 ккал [c.464]

Рис. 81. Изменение свободной энергии реакций, протекающих при восстановлении ПСЦ магнием, от температуры

Восстановление двуокиси урана магнием при 1 атм давления паров магния должно вестись ниже температуры равновесия, равной 1280° С. Однако, если увеличить давление паров магния, его можно проводить и при более высоких температурах. Изменение свободной энергии становится отрицательным при 1370, 1450, 1540 и 1720° С, если давление паров магния достигает соответственно 2, 5, 10 и 30 атм [265]. Теплота реакции при 25° С равна 28,5 ккал/г-атом урана. Принимая адиабатические условия, необходимо для достижения температуры плавления урана (1133° С) иметь температуру воспламенения 330° С. Но температура предварительного подогрева не должна превосходить 450° С, так как иначе будет достигнута температура обратной реакции. Поэтому в адиабатической системе управлять реакцией трудно. [c.99]

Неспаренные электроны в свободных радикалах ведут себя как маленькие магниты. Теория и опыт показывают, что помещенные в магнитном поле, они располагаются либо по направлению поля, либо против него. Магниты, ориентированные по этим двум направлениям, обладают различной энергией разность в запасе энергии тем больше, чем сильнее поле. Если направить на вещество в магнитном поле электромагнитную волну, то элементарный магнит может поглотить такую порцию энергии (квант энергии), которая равна разности энергий магнитов, ориентированных по полю и против поля. Тогда ориентация изменится, и это будет заметно по усиленному поглощению именно той волны, кванты которой вызывают изменение ориентации. На этом явлении и основан в общих чертах метод исследования радикалов, называемый методом электронного парамагнитного резонанса. С помощью этого метода (сокращенно обозначаемого ЭПР) удается обнаружить свободные радикалы в таких условиях, в которых другие приемы исследования оказываются малопригодными. [c.412]

Общая характеристика. Эти элементы редкие, за исключением алюминия, на долю которого приходится 8,8% массы земной коры (третье место — за кислородом и кремнием). Во внешнем электронном уровне их атомов по три электрона а в возбужденном состоянии Проявляют высшую валентность 111 Э2О3, Э(ОН)з, ЭС1з и т. д. Связи с тремя соседними атомами в соединениях типа ЭХд осуществляются за счет перекрывания трех гибридных облаков поэтому молекулы имеют плоское трехугольное строение, дипольный момент нуль. Из-за того, что в атомах галлия, индия и таллия предпоследний уровень содержит по 18 электронов, алюминия 8 и бора 2, нарушаются закономерные различия некоторых свойств при переходе от алюминия к галлию температур плавления элементарных веществ, радиусов атомов, энтальпий и свободных энергий образования оксидов, свойств гидроксидов и пр. (табл. 23). Таков же характер изменения различий при переходе от магния к цинку. [c.279]

Асимметрическое восстановление прохиральиых кетонов в хиральные спирты можно проводить с использованием множества реагентов наиболее эффективны хиральные комплексы алюминия или магния [65]. Восстановление протекает через конкурирующие диастереоизомерные переходные состояния, и степень асимметрического восстановления обычно зависит от разности свободных энергий активации для двух диастереоизомерных переходных состояний, ведущих к энантиомерным спиртам. Поскольку эта разница энергий, как правило, не превыщает 500 кал (2100 Дж),. заметное, а иногда непредсказуемое влияние часто оказывают замена субстрата, реагента, растворителя или изменение температуры. Эта область была предметом интенсивных исследований в течение последнего десятилетия, и много работ было посвящено восстановлению арилалкнлкетонов, которые в общем случае дают более высокую селективность, чем диалкил- или диарилкетоны. Это объясняется относительно различными пространственными требованиями для двух групп, присоединенных к карбонилу, а также, возможно, координацией арильной группы в переходном состоянии. [c.791]

Рентгенографические исследования, проведенные Гарридо [16], подтвердили точку зрения, что дегидратация идет путем диффузии молекул воды. К тому же выводу приводят электронографические и микроскопические исследования Гудмана [17], который показал, что отдельные кристаллы бруцита образуют при дегидратации массу хорошо ориентированных микрокристаллов окиси магния со средним размером 10—40 А с примесью некоторого количества плохо ориентированных кристаллов 50—100 А в поперечнике. Для ориентированных кристаллов направления [111] и [110] окиси магния параллельны соответственно направлениям [0001] и [0110] исходного бруцита. При этом дегидратация сопровождается уменьшением расстояния Mg—Mg в плоскости основания призмы гидроокиси с 3,11 А ДО нормальной величины (2,99 А) для нлоскости (111) в окиси. Это изменение сопровождается уменьшением межплоскостного расстояния doooi (Mg(0H)2) до i/iii (MgO), т. е. с 4,74 до 2,42 А- Предполагают, что оно вызвано диффузией из межплоскостных слоев молекул воды, образующихся в результате реакции 20Н --vHaO - - 0 . По мнению Гудмана, происходящее сжатие служит доказательством несостоятельности теории, согласно которой активные продукты дегидратации образуются в результате рекристаллизации промежуточных продуктов, морфология и межплоскостные расстояния которых аналогичны имеющимся у исходного вещества. Он утверждает, что активный продукт создается при дегидратации, поскольку образование ядер превосходит по своей скорости их рост. В этом случае особые свойства активного продукта оказываются следствием его высокой поверхностной свободной энергии. Этот взгляд представляет одну из крайних точек зрения на природу продуктов, обладающих повышенной энергией. [c.73]

Ионообменная смола представляет собой частицы, состоящие из эластичной углеводородной сетки, к которой присоединено множество ионизирующихся групп (обычно все эти группы одного типа). Смола нерастворима в воде и органических растворителях, хотя и может набухать в них. Благодаря наличию активных групп эти смолы могут обменивать ионы, находящиеся на их поверхности в качестве противоионов, на другие ионы, содержащиеся в растворе. Этот процесс известен уже много лет. Природные и синтетические цеолиты широко применяют для умягчения воды вследствие их способности извлекать ионы кальция и магния из жесткой воды и заменять их на ионы натрия. Эластические свойства смол позволяют им противостоять внутренним силам, возникающим вследствие осмотического давления гидратированных ионов, которое является результатом равновесия типа Гиббса—Доннана между внутренними частями зерен смолы и наружным раствором. Свободная энергия реакции обмена определяет изменение объема смолы. Поэтому степень сшивания смолы (чисто поперечных связей) непосредственно влияет на эффективность ее как ионообменника [6]. [c.159]

Изменение свободной энергии восстановления 11р4 магнием — отрицательная величина в широком интервале температур. В табл. 2. 13 и на рис. 2. 38 [234—236] показано изменение свободной энергии этой реакции и других реакций, которые могут идти в бомбе. [c.86]

Восстановление тетрафторида урана кальцием. В Европе и ранее в США вместо магния используется кальций для восстановления четырехфторида урана [87, 89, 261 ]. Реакция с кальцием идет со значительно большим изменением свободной энергии и энтальпии, чем реакция с магнием. В адиабатических условиях уран и шлак полностью расплавляются, даже если Шихта из тетрафторида урана и кальция поджигается при 0° С. На рис. 2. 53 показана зависимость между максимальной температурой этой реакции и температурой воспламенения. При восстановлении в большом масштабе адиабатические условия почти выполняются, и когда шихта воспламеняется при комнатной температуре, получаются большие выхода и хорошее разделение шлака [c.95]

Задержание паров металлов окисной пленкой уменьшается с увеличением свободной энергии образования окислов, участвующих в создании окисной пленки. Например, при возгонке магния (800—900°) все примеси свободно проходят через окисную пленку, так как они не восстанавливают магния из его окиси. В то же время при высокдтемпературной возгонке в связи со значительным изменением термодинамических свойств окиси магния и магния, уже многие металлы восстанавливают магний, и, следовательно, задерживаются слоем его окиси. Поэтому магний можно очистить пропусканием его паров через окись магния при 2000° и выше. [c.73]

Величина свободной энергии образования окиси кальция (см. рис. 13.1) почти во всем рассматриваемом интервале температур меньше, чем у остальных окислов. Подобное изменение свободной энергихг образования с увеличением температуры характерно не для всех соединений. Так, убыль свободно энергии образования окиси магния, оставаясь в значительном диапазоне температур выше, чем для двуокиси урана и окиси алюминия, при более высоких температурах, начиная примерно с 1500— 1700° К, становится ниже убыли свободной энергии образования этих окислов. При высокой температуре магний по своему сродству к кислороду меняется местами с ураном и алюминием. Выше 1700° К уран будет [c.351]

Процессы восстановления В1,1сших окислов урана кальцием или магнием сопровождаются большим выделением тепла, чем восстановления двуокиси урана. Эти реакции очень экзотермич-ны. Изменения свободных энергий реакций кальцие- и магниетермического восстановления трехокиси урана в зависимости от температуры показаны на рис. 13.7 для сравнения на этом же рисунке приведены кривые, характеризующие изменения свободных энергий реакций восстановления двуокиси урана. Для восстановления ве.1си1ИХ окислов урана с целью получения порошкообразного металла в качестве восстановителя используют кальций. [c.361]

Рассматривая третий путь — обратный поток энергии вдоль оси пламени в направлении стабилизатора, начинающийся в светящейся зоне и проходящий через вершину пламеии элементарного объема зажигания, — следует предполагать целый ряд возможных путей переноса энергии, например излучением, с помощью электронов, протонов, свободных радикалов, атомов и заряженных радикалов. Электроны и протоны присутствуют в чрезвычайно малых концентрациях, радикалы обладают сравнительно малой подвижностью, а столкновения радикалов, приводящие к обрыву цепи, ограничивают длину цепи, поэтому они не играют существенной роли в изучаемом процессе. Поглощение лучистой энергии маловероятно, но имеются надежные экспериментальные доказательства легкой рекомбинации атомов водорода, которые обладают большой подвижностью и по сравнению с другими радикалами могут мигрировать относительно далеко, пока в результате тройного столкновения не высвободится энергия рекомбинации. В результате рекомбинации атомов водорода Н—Н выделяется 103 ккал/моль. Атомы водорода, выделяя тепло, инициируют также цепные реакции горения в предварительно перемешанной смеси прп непламенных температурах. Диффузия и рекомбинация атомов водорода рассматривались в качестве одного из звеньев механизма, определяющего скорость распространения пламени в свежую смесь. Здесь эта схема также принимается в качестве механизма, посредством которого тепло подводится в элементарный объем зажигания и тем самым оказывает влияние на пределы устойчивости. Эта точка зрения подтверждается результатами работы Лапидуса, Розена и Уилхелма [6], которые экспериментально установили, что скорость зажигания и распространения пламени от одного конца щели горелки до другого существенно изменяется (причем сохраняется воспроизводимость) в зависимости от каталитического характера стенок устья горелки. Предполагая, что различные скорости распространения пламени обусловлены изменением концентрации свободных радикалов во фронте пламени вследствие их рекомбинации на поверхности, авторы предложили теоретическую модель, с помощью которой удалось количественно определить значения коэффициентов рекомбинации на поверхности по отношению к платиновой поверхности. В случае сухих поверхностей относительные коэффициенты имели следующие значения платина Ю" , латунь 10 , окись магния 10 ". Все поверхности, покрытые влагой, дают значения коэффициента рекомбинации меньше 10" . Таким образом, если радикалы могут достигать поверхности стабилизатора, как это указы- [c.239]