Каталиметрия

КИНЕТЙЧЕСКАЯ КРИВАЯ, см. Кинетическое уравнение. КИНЕТИЧЕСКАЯ ТЕ6РИЯ ГАЗОВ, см. Газы. КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА, основаны на зависимости скорости хим. р-ций от концентраций реагирующих в-в. Определять можно один из реагентов (не-каталитич. методы) или катализатор и взаимодействующие с ним в-ва (каталитич. методы, или каталиметрия). [c.382]

См. также Комплексонаты жесткости воды 2/282 и каталиметрия 2/757 и хелатогены, см. Комплексоны индикаторы 2/446, 450-452, 870, [c.628]

Крейнгольд С У Каталиметрия в анализе реактивов и веществ особой чистоты М Химия 1983 189 с [c.526]

В катачитическом варианте кинетического метода (каталитическом методе, каталиметрии) опреде.тае-мый компонент или связанные с ним соединения являются катализатором индикаторной реакции. [c.269]

Методы отделения элементов в каталиметрии при анализе веществ особой чистоты [3] [c.275]

Предельно допустимое содержание примесей (в соответствии с техническими условиями) в некоторых реактивах, рекомендуемых для применения в каталиметрии при анализе веществ особой чистоты [3] [c.276]

Основы аналитической химии. Практическое руководство. / Под ред. Ю.А. Золотова. М. Высш. шк., 2001. Крейнгольд С.У. Каталиметрия в анализе реактивов и веществ особой чистоты. М. Химия, 1983. [c.277]

Кинетические методы анализа, основанные на определении количества вещества по его каталитическому действию в определенной реакции (каталиметрия), являются одними из самых чувствительных современных методов анализа, для выполнения которых необходима сравнительно простая экспериментальная техника. Высокая чувствительность кинетических (каталитических) методов обусловлена тем, что в отличие от остальных методов анализа [c.263]

Достаточно только беглого взгляда на достигнутые в последние годы каталиметрией успехи, чтобы убедиться в том, что они обусловлены главным образом применением различного типа активаторов [107]. В этой связи приобретают значение работы, посвященные исследованию механизмов активирования, так как именно они открывают возможность обоснованного подбора новых активаторов и повышения чувствительности кинетических методов анализа. [c.265]

Примеров одновременного увеличения чувствительности и избирательности кинетических методов при помощи активаторов пока не много. Тем не менее это одно из самых перспективных, по нашему мнению, направлений применения активаторов в каталиметрии. [c.266]

Рассмотрены теория и практическое применение окислитель-но-восстановительных (ОВ) реакций в аналитической химии. Использованы новые принципы построения таблицы ОВ полу-реакций и стандартных потенциалов, приводится наиболее подробная таблица. Обсуждается теория обратимых электродных потенциалов равновесие ОВ реакций и стандартные и формальные потенциалы связь между стандартными и формальными потенциалами и полярографическими параметрами кинетика, катализ и полярографическая каталиметрия ОВ титрования и Др. Приводятся многочисленные примеры расчетов констант равновесия ОВ реакций и основных параметров различных ОВ титрований. [c.2]

ОВ реакции находят все большее применение в каталиметрии. Это направление также отражено в книге, особенно детально — полярографическая каталиметрия, основанная на электрохимическом прохождении каталитических ОВ полуреакций. [c.4]

КИНЕТИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ГОМОГЕННЫХ И ГЕТЕРОГЕННЫХ ОВ РЕАКЦИИ. КАТАЛИМЕТРИЯ [c.92]

Известно большое число медленно протекающих в объеме раствора ОВ реакций, катализируемых добавками следовых количеств различных веществ. На основе таких реакций были разработаны многочисленные методики высокочувствительного определения концентрации катализатора по скорости индикаторной ОВ реакции. Эта область аналитической химии в настоящее время называется каталиметрией. Опубликован ряд подробных монографий [176—180], и мы лишь кратко коснемся рассмотрения подобных ОВ реакций. [c.93]

Известно [179, с. 62], что для многих реагирующих в объеме раствора ОВ компонентов скорость реакции определяется характером перекрываемых орбиталей реакция протекает быстро, если во взаимодействии участвуют -орбитали, и медленно, если участвуют 5- и р-орбитали. Многоатомные ОВ компоненты также взаимодействуют медленно, поэтому в качестве индикаторных ОВ реакций в каталиметрии выбирают такие реакции, в которых хотя бы один из компонентов, чаще восстановитель, взаимодействовал бы через 5- или р-орбиталь, или такие, чтобы имело место многоатомное взаимодействие [179] (табл. 4.1). Различают два типа катализаторов индикаторных ОВ реакций 1) катализаторы, изменяющие свою степень окисления в процессе ОВ реакции и возвращающиеся в конце каталитического цикла в исходную степень окисления и 2) катализаторы, не меняющие свою степень окисления. [c.93]

Таблица 4.1. Характеристика ОВ индикаторных систем в каталиметрии [179]

Таким образом, с точки зрения кинетики ОВ реакций для аналитической химии представляют интерес как очень быстрые ОВ реакции в объеме раствора (ОВ титрование), так и относительно медленные ОВ реакции (каталиметрия). То же можно [c.94]

Быстрые полуреакции способствуют установлению термодинамически обратимого ОВ потенциала, который даже при прохождении тока (полярография) сохраняет обратимое значение. Многие методы оксредметрии, в том числе ОВ титрование (см. гл. 5), достаточно ьффективны только при возможности получения обратимого или близкого к нему ОВ потенциала полуреакции. Вместе с тем, медленные полуреакции, аналогично медленным ОВ реакциям в объеме раствора, могут катализироваться следами различных веществ, что дает возможность по суммарной скорости такой каталитической полуреакции, включая ее медленную химическую стадию, определять концентрацию катализаторов. Поскольку применительно к каталитическим полуреакциям чаще всего используют полярографию как метод анализа, основанный на измерении их скорости, подобную каталиметрию целесообразно назвать полярографической каталиметрией. [c.95]

Этот термин применен в работе Henrion О.е.а.ЦХ. hem. 1981. Bd. 21. S. 104—105. Полярографию успешно используют в каталиметрии и для регистрации во времени концентрации компонентов ОВ реакции в объеме раствора [179], но это не полярографическая каталиметрия, поскольку не аз-меряется скорость каталитической полуреакции. [c.95]

Выше отмечалось, что полярография используется в каталиметрии не только как метод фиксирования концентрации ОВ компонентов в процессе проведения ОВ реакции в объеме раствора и, следовательно, метод нахождения концентрации катализатора по кинетическому параметру ОВ реакции. Значительно боль- [c.99]

В отличие от других методов каталиметрии [176—180], подобное применение полярографии позволяет непосредственно-наблюдать аналитический сигнал — каталитический ток, определяемый скоростью каталитической полуреакции, т. е. при аналитических определениях отпадает необходимость в кинетических измерениях во времени. При этом, регистрируя полярографическую каталитическую волну, легко достигнуть предельного каталитического тока ( пр), величина которого не зависиг от потенциала и определяется практически только скоростью-химических превращений в каталитической полуреакции, т. е. скоростью стадии, наиболее чувствительной к присутствию в растворе определяемого катализатора. Если на скорость подобного процесса в некоторых системах оказывает влияние и диффузионная кинетика, то благодаря чрезвычайно высокой воспроизводимости полярографического процесса, контролируемого диффузией, это практически не отражается на точности анализа. К тому же теория диффузионных, как и кинетических процессов в полярографии, особенно с применением постояннотоковой полярографии на ртутном капающем электроде (ниже, если специально не будет оговорено, рассматривается только этот вид полярографии), разработана очень подробно [53]. [c.100]

Таким образом, весьма перспективно применение полярографического анализа, основанного на получении аналитического сигнала в виде предельного каталитического тока. Величина этого тока зависит от скорости каталитической полуреакции, определяемой, в свою очередь, концентрацией анализируемого катализатора. Как уже говорилось выше, представляется целесообразным называть эту область полярографического анализа полярографической каталиметрией. [c.100]

В полярографической каталиметрии чаще всего используются катодные процессы, т. е, электрический ток является восстановителем и в каталитической полуреакции происходит электрохимическое восстановление окисленной формы вещества, которое может быть как обычным окислителем, так и в виде ионов с очень слабыми окислительными свойствами (например., ионы N 2+, Н+ и др.). Ниже будут рассмотрены наиболее распространенные в аналитическом направлении виды подобной полярографической каталиметрии 1) каталитический ток простых и комплексных ионов металлов, 2) каталитический ток окислителей, 3) каталитический ток ионов водорода. [c.100]

В этом случае при см = onst и i 3i = onst имеет место прямо пропорциональная зависимость между предельным каталитическим током и концентрацией лиганда-катализатора, что важно для полярографической каталиметрии, так как при этом имеется возможность пользоваться методом добавок. [c.102]

Очень редко приходится иметь дело с объемным каталитическим током восстановления ионов металла, также представляющим интерес для полярографической каталиметрии. Наиболее подробно объемная природа процесса доказана [135, 136] для каталитической реакции [c.104]

Многие методики конкретного аналитического приложения полярографической каталиметрии, основанной на каталитическом токе простых и комплексных ионов металлов, даны в обзорах [53, 206—208]. Отметим некоторые из работ, не нашедших отражения в этих обзорах, а также ряд более новых работ. [c.104]

Как и в начальной стадии развития полярографической каталиметрии, основанной на электровосстановлении простых и комплексных ионов металлов, система никель(П)—лиганд продолжает привлекать внимание при разработке методов высокочувствительного определения лигандов-катализаторов тио-мочевины в электролите никелирования [217], промежуточных [c.105]

Этот вид полярографической каталиметрии наиболее близок к обычной каталиметрии, основанной на изменении под влиянием катализатора скорости ОВ реакции в объеме раствора. [c.106]

Аналитическое приложение полярографической каталиметрии, основанной на измерении каталитического тока ионов водорода, рассмотрено в ряде обзоров [53, с. 325 249, 265, 269]. В обзоре [269] отмечена перспективность определения микроконцентраций платиновых металлов по каталитической волне ионов водорода в присутствии комплексов этих металлов с рядом органических лигандов. Назовем некоторые из работ, не вошедших в указанные обзоры использование каталитического тока ионов водорода в аналитических целях для высокочувстви- [c.110]

В книге изложены основные понятия каталиметрии, дана характеристика окислительно-восстановительных реакций, применяемых в анализе, описаны наиболее распространенные методы измерения скорости реакций. Подробно рассмотрены методы определения ионов переходных металлов, некоторых анионов и органических соединений в реактивах и веществах особой чистоты. [c.2]

Каталитическим методам определения микроконцентраций элементов в последние годы уделяется значительное внимание. Это связано с высокой чувствительностью каталиметрии. Современная тенденция автома-тизапии физико-химических методов анализа создает предпосылки для брлее широкого применения каталимёт-рии, в том числе для анализа реактивов и веществ особой чистоты. В развитие кинетических методов анализа большой вклад внесен работами советских химиков, особенно К. Б. Яцимирского Щ, в область хемилюминес-центных каталитических методов — А. К. Бабко [2]. Исследование каталиметрического метода анализа проводятся в США, Болгарии, Польше, Румынии, ГДР, ФРГ и других странах [3—5]. [c.4]

В настоящей книге сделана попытка обобщить материал по практическому использованию каталиметри-ческих методов применительно к анализу веществ особой чистоты. [c.4]

Несмотря на трудности однозначного установления механизма каталитического действия ионов, при описании индикаторных реакций автор счел целесообразным дать сведения о предполагаемых схемах процессов, о природе действия активаторов. Р1нтерес к этим проблемам оправдан, поскольку развитие теории гомогенных каталитических реакций определяет перспективы развития каталиметрии. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология