спектр сдвигом

Излюбленная характеристика влияния межмолекулярных взаимодействий различной природы на электронный спектр — сдвиг. максимумов полос. Однако эту характеристику можно признать корректной только для полос, имеющих выраженную колебатель-нуго структуру. Напомним, что сам максимум бесструктурной полосы не имеет простого физического смысла [6]. Рассмотрим сначала влияние универсальных межмолекулярных взаимодействий на нолосу поглощения сероуглерода [7] в области 200 нм [(я, я )-полоса, переход 2 —к в газовой фазе при добавлении посторонних газов (рис. 2). Перекрывание крыльев вибронных компонент приводит к появлению снлоншого фона уже в разреженных парах посторонний газ под давлением 60 атм сильно увеличивает сплошной фон и вызывает длинноволновый сдвиг максимума полосы, величина которого составляет для аргона, криптона и ксенона 80, 100 и 650 соответственно. [c.40]

Сведения о химических сдвигах углеродных атомов обычно получают из спектров с полным подавлением спин-спинового взаимодействия с протонами. Интервал химических сдвигов углерода составляет около 250 м. д., что более чем на порядок превышает область химических сдвигов протонов. Поскольку при Этом сигналы в спектре ЯМР С имеют малую ширину, то практически каждой линии в спектре соответствует одна группа химически эквивалентных углеродных атомов . В качестве эталонного соединения в, спектроскопии ЯМР. С выбран тетра- метилсилан, химический сдвиг которого принят за О м. д. (на рис. 5.2 это крайний правый сигнал спектра). Сдвиги в слабое поле относительно ТМС считают положительными (шкала 8с). В качестве дополнительных эталонов на практике часто выбирают сигналы растворителей, химические сдвиги которых в 8с -шкале приведены в табл. П1Х. [c.136]

Пробная и усовершенствованная модели. На ранних стадиях работы исследователь может знать очень мало о каком-нибудь конкретном явлении Основная цель анализа временных рядов на этом этапе может состоять в том, чтобы посмотреть на данные с различных точек зрения и увидеть, какие можно выдвинуть гипотезы Например, изучение спектра поля вертикальных скоростей атмосферной турбулентности [3] показывало, что пик этого спектра сдвигается в сторону низких частот с увеличением солнечной радиации. Это наводило на мысль, что существуют две различные причины флуктуаций атмосферной турбулентности высокочастотная компонента, обусловленная силами трения, и низкочастотная компонента, обусловленная тепловой конвекцией, вызванной солнечной радиацией. В результате после этого пробного анализа оказалось возможным начать построение более реальной модели атмосферной турбулентности [c.25]

Пример 1. На рис. 7 20 показана выборочная спектральная оценка горизонтальной компоненты скорости атмосферной турбулентности, приведенная в [17] Верхний график получен по измерениям, сделанным при ясной погоде (высокий уровень солнечной радиации), а нижний — по измерениям, проведенным в облачную погоду (низкий уровень солнечной радиации) Отметим, что мощность спектра гораздо больше в периоды высокой радиации и что эта мощность сосредоточена в основном на низких частотах В частности, пик спектра сдвигается в сторону низких частот с увеличением радиации, в то время как мощность на высоких частотах, по-видимому, не зависит от радиации. Эти выводы [c.55]

С точки зрения повышения концентрации граничных слоев с увеличением концентрации наполнителя следовало бы ожидать закономерного расположения спектральных кривых. На рис. III. 34 такая закономерность действительно прослеживается, но она оказалась сложнее, чем можно было ожидать. Действительно, непосредственно из рис. III. 34 видно, что по мере увеличения концентрации наполнителя правые части спектра сдвигаются в сторону больших времен. Это свидетельствует о том, что. спектры граничных слоев связующего, отвержденного в присутствии наполнителя, существенно нетождественны спектрам полимерного наполнителя той же природы. С целью упрощения анализа рассмотрим концен- [c.142]

При проведении сравнительного анализа некоторых свойств всех порфириновых фракций до их гидролиза и после оказалось, что хроматографическая подвижность фракций после их гидролиза несколько возрастает (табл. 4.5) и масс-спектр сдвигается в [c.363]

В растворах, в противоположность газам, исчезает тонкая структура спектра и группы близлежащих линий сливаются в широкие полосы поглощения. Спектр сдвигается в длинноволновую сторону на 200—300 см К Первая полоса поглощения спектра раствора толуола в -гептане расположена при 37160 ся [12]. Кривая зависимости коэффициента поглощения раствора в н-гептане от длины волны приведена на рис. 3. 3. [c.88]

С другой стороны, как показали спектральные исследования кристаллов большого числа моноалкилбензолов, для интерпретации более тонких деталей их спектров (сдвига спектра по отношению к спектру бензола, величин расщепления вырожденных бензольных колебаний, поляризации и интенсивностей отдельных электронно-колебательных полос) существенны как химический состав радика- [c.135]

На рис. 5. 5 сопоставлены идентичные компоненты спектров кристалла ВТМ при 77 и 20°К такое сопоставление иллюстрирует температурные изменения в спектре. При переходе от температуры жидкого азота к температуре жидкого водорода спектр сдвигается приблизи- [c.209]

Прн переходе ог литий- к натрийорганическим соединениям при полимеризации стирола область максимального поглощения в электронных спектрах сдвигается в сторону длинных волн. Наблюдаемое смещение находится в соответствии с предположением о возрастании карбанионного характера компоненты R в соединении MeR при замене лития на натрий. Изменение природы растворителя влияет лишь на величину, а не на положение максимума поглощения. [c.541]

Аналогично, понижается энергия и увеличивается длина связи в частицах ЕСО (основание) и Ь (кислота) при образовании аддукта КС—0->1—I. При спектрофотометрическом изучении подобных реакций всегда будет наблюдаться в спектрах сдвиг полосы валентных колебаний группы СО по степени этого сдвига обычно и проводится оценка основности органических карбонилсодержащих соединений. [c.211]

На рис. 19 приведены спектры поглощения света в пленках толщиной 140 мк до и после облучения. Для указанных образцов оптическая плотность плавно возрастает с уменьшением длины волны. После облучения спектр сдвигается в сторону более длинных волн. Для одной и той же дозы изменение оптической плотности тем больше, чем короче длина волны, при которой проводятся измерения. Это позволяет использовать пленки из триацетата целлюлозы для [c.61]

Сравнением положения спектральных кривых установлено, что при увеличении амплитуды деформации спектр заметно смещается в область малых времен. Это означает, что при наличии кварцевого наполнителя спектральные кривые должны были бы сместиться влево, причем величина смещения должна была бы возрастать по мере возрастания концентрации наполнителя. Из рис. 6.11, однако, видно, что такого смещения не происходит. Более того, с повышением концеитрации наполнителя спектры смещаются вправо, расширяется и изменяется наклон линейного участка спектральных кривых. Это дает основание предположить, что с увеличением доли наполнителя возрастает роль поверхности наполнителя, уменьшающей сегментальную подвижность связующего и, следовательно, сдвигающей спектры в сторону больших времен. Эти эффекты влияния поверхности не только компенсируют ожидаемые сдвиги кривых влево вследствие несжимаемости наполнителя, но и сдвигают спектральные кривые вправо. Особенно заметны смещения в области больших времен релаксации. Таким образом, эксперименты с кварцевым наполнителем показали, что смещение кривых спектральной функции Я в наполненных высокомодульным наполнителем полимерах является результатом воздействия, по крайней мере, двух причин, одна из которых —изменение условий деформирования в присутствии частиц наполнителя (спектр сдвигается влево), а другая —влияние поверхности наполнителя на свойства и структуру полимерной матрицы (смещение спектров вправо). [c.184]

Если среды, заполняющие 4 и. 5 (напр., раствор и чистый растворитель), имеют разные показатели преломления гц и Пг, то возникает оптич. разность хода обоих лучей и интерференционный спектр сдвигается па т полос, причем Дп = [c.140]

Элементы V (в гармоническом приближении)—вторые производные межмолекулярного потенциала по межатомным расстояниям, взятые при равновесном значении этих расстояний. Истинные значения потенциалов взаимодействия имеют очень важное значение для описания некоторых физических свойств органических молекул и кристаллов [13]. Как было указано Коулсоном [63], колебательные спектры (сдвиги и расщепления частот нормальных колебаний кристалла) очень чувствительны к изменениям значений потенциалов и поэтому могут быть использованы для их определения. Недавно японские авторы [58] получили значения потенциалов У(Н...Н) из анализа нормальных колебаний кристалла полиэтилена и сравнили их с имеющимися в литературе. [c.265]

В настоящее время возбуждение флуоресценции атомов н молекул с помощью перестраиваемых лазеров, работающих в непрерывном режиме, ограничено частицами, поглощающими ири 420—800 нм. В этом диапазоне длин волн четырнадцать элементов имеют обычно используемые аналитические линии. По мере улучшения методов удвоения частоты [19] граница голубой части спектра сдвигается в УФ-область, н в области до 220 нм доступно излучение лазера мощностью порядка нескольких милливатт. [c.579]

В поляризационном спектре происходит также сдвиг некоторых полос поглощения. Так, например, в подобных полимерах интенсивная полоса поглощения расположена при 740 см (13,5 мкм), а здесь она находится при 752 см (13,3 мкм). Аналогичным образом полосы при 1311, 967 и 910 см сдвигаются в область более коротких волн, особенно в параллельно-поляризованном спектре. Сдвигом полосы г/ анс-СН = СН при 967 СМ можно объяснить тот факт, что в спектрах эмульсионных полибутадиенов полоса при 967 см имеет полуширину примерно 9 СМ , в то время как для изомерных и содержащих большое количество транс-структур бутадиенов эта величина составляет около 12 см . Эта и некоторые другие особенности спектров позволяют предположить, что, возможно, в ряде полибутадиенов существует не один, а несколько типов групп гранс-СН = СН, отличающихся своим окружением. [c.380]

При небольшой частоте вращения рабочего колеса и малом давлении (до 100 кгс/м ) вентилятора в спектре его шума преобладает механический шум, порождаемый дисбалансом рабочего колеса, вибрацией и шумом подшипниковых узлов, колебаниями стенок корпуса вентилятора и т. д. С увеличением частоты вращения вентилятора и создаваемого им давления в шу.ме вентилятора начинает преобладать аэродинамический шум, его интенсивность возрастает, а частотный спектр сдвигается в область более высоких частот. [c.20]

Эта величина используется в дальнейших расчетах. Измерения спектра поглощения при различных температурах показывают, что с повышением температуры спектр сдвигается к более длинным волнам [c.390]

Если высокая растворимость амидокомплексов препятствует их выделению в свободном состоянии, то амидопревращение может быть изучено спектрофотометрически. Установлено, что в результате амидореакции полосы поглощения в видимой или ультрафиолетовой части спектра сдвигаются в сторону более длинных волн. В данном случае это проявляется в появлении келтого окрашивания у растворов бесцветных аминов при добавлении щелочи. Иногда желтое окрашивание раствора может и не наблюдаться. Это означает, что смещение полос поглощения наблюдается не в видимой, а в ультрафиолетовой области. [c.140]

Одним из основных современных научных направлений использования рентгеновской спектроскопии является экспериментальное изучение степени ионности ковалентной связи. Ковалентная связь между неодинаковыми атомами поляризована (см. гл. IV), в результате чего связывающее электронное облако смещено в сторону более электроотрицательного атома. Последний приобретает отрицательный эффективный заряд и функционирует как аннонообра-зователь. Отрицательный эффективный заряд уменьшает заряд атомного ядра, и все энергетические уровни, в том числе уровни внутренних электронов (которым обязаны своим происхождением рентгеновские спектры), сдвигаются в сторону меньших энергий, т. е. в длинноволновую сторону. С партнером по связи (катиоыооб-разователем) происходит все наоборот. Благодаря его положительному эффективному заряду положительный заряд ядра увеличивается, в результате чего электронные оболочки стягиваются к ядру и энергетические уровни атома сдвигаются в коротковолновую сторону, т. е. их энергии возрастают. Поведение валентных электронов, [c.182]

Количественный анализ по спектрам НПВО предполагает решение двух задач — прямой и обратной. Первая из них заключается в нахождении спектров кo шлeк нoгo амплитудного коэффициента отражения Я (v) в i- и / -поляризованном свете. Для решения этой задачи необходимо располагать как спеьсграми R v), так и спектрами сдвига фазы световой волны при отражении 5(v). [c.484]

Таким образом, эксперименты с кварцевым наполнителем показали, что смещение кривых спектральной функции Н в наполлен-ных высокомодульным наполнителем полимерах является результатом взаимодействия по крайней мере двух факторов изменения условий деформирования в присутствии частиц наполнителя (в результате которого спектр сдвигается влево) и влияния поверхности наполнителя на свойства и структуру полимерной матрицы (спектр сдвигается вправо). [c.142]

А-1 и 5А-1, спектральные сдвиги составляют 960 и 600 А соответственно. Нужно отметить, что, когда полоса поглощения основной формы красителя граничит с видимой областью спектра, сдвиг, который сопровождает физическую адсорбцию красителя, может быть ошибочно принят за кислотную реакцию или может приводить к неправильной окраске , если этот краситель использован по методике Уоллинга или Бенези. [c.44]

В скобках указаны величины энергии максимумов ВП-спектров. Сдвиги частот максимумов, обусловленные влиянием температуры на однофононное сечение, занимают не более одного канала. Спектр Mg l2X хбН О [1] измерен при -25°С и угле рассеяния 45°, спектр М С12 х X бН О [3] измерен при 25°С и угле рассеяния 65°. [c.275]

Крайний длинноволновый максимум спектра сдвигается в сторону более длинных волн по мере увеличения числа заместителей (например, в спектре 1,4,6-триметилнафталина он находится на 3250 А, а в спектре 1,4,5,9-тетраметилнафталина — на 3340 А). [c.40]

Излюбленная характеристика влияния межмолекулярных взаимодействий различной природы на электронный спектр — сдвиг максимумов полос. Однако эту характеристику можно признать корректной только для полос, имеющих выраженную колебательную структуру. Напомним, что сам максимум бесструктурной полосы не имеет простого физического смысла [6]. Рассмотрим сначала влияние универсальных межмолекулярных взаимодействий на нолосу поглощения сероуглерода [7] в области 200 нм [(л, я )-полоса, переход 2 ] в газовой фазе при добавлении посто- [c.40]

Элехстронный спектр сдвиг полосы поглощения сдвиг полосы поглощения [c.71]

Эти соединения в кристаллическом состоянии не флуоресцируют, но светятся в спиртовых растворах. Максимум флуоресценции незамещенного феноксазина (ХЬУ ) расположен в фиолетовой части спектра. У феноксазинонов, благодаря наличию хиноидной структуры, спектр сдвигается в длинноволновую область. [c.138]

Растворение инертных солей приводит к смещению спектра пошощения в сторону коротких волн. Так, например, при введении в воду Li l с концентрацией 15 М спектр сдвигается в сторону коротких волн с 720 нм до 580 нм. При этом форма полосы поглощения остается неизменной, а коэффициент экстинкции становится лишь немного меньше такового в чистой воде. В табл. 2.3 сведены некоторые данные по смещению максимума полосы поглощения гидратированного электрона в водных растворах [61]. Это смещение в среднем составляет 5Лтах/ In Од и 0,03 эВ и квТ/е. [c.42]

При тщательном анализе эмиссионных спектров в ннх иногда обнаруживаются группы линий, очень напоминающие те, которые наблюдаются в спектре атомарного водорода. Такие группы линий нетрудно обнаружить в спектрах гелия, лития и бериллия водородоподобиые линии испускают Не+, и Ве +. Эти. заряженные атомы состоят пз ядра, окруженного одним отрицательным зарядом. Все они изоэлектронны с водородом, т. е. имеют такой же внеядерный электронный заряд, как атом водорода. Если сравнить спектры Н, Не+, и Ве +, то оказывается, что все они подобны изображенному на рнс. 3.10, но но мере возрастания 2 линии в этих спектрах сдвигаются в сторону все больщих и больших энергий. По-видимому, во всех четырех. случаях картина электронных энергетических уровней одинако- [c.101]

Мастер демонстрирует последовательность операций при проведении анализа методом эмиссионной спектроскопии. В качестве примера можно провести определение примесей в алюминиевом сплаве. Заранее подготавливают образец анализируемого сплава, три эталонных образца алюминиевого сплава, содержащих определенные количества примесей — магния, меди, железа, марганца, и образец железа, служащий стандартом. Всем образцам придают форму электрода. Вставляют в спектрограф кассету с фотопластинкой и открьшают крьппку кассеты. В держатель электродов искрового генератора поочередно вставляют подготовленные образцы и снимают спектры в стандартных условиях возбуждения. Перед снятием каждого спектра сдвигают кассету с фотопластинкой. Проявленную пластинку с изображением всех спектров вставляют в спектропроектор, находят на экране линии, соответствующие примесям, с помощью микрофотометра оценивают их почернение в сравнении с эталоном и рассчитьшают их содержание в анализируемом образце. [c.213]

Строение характеристического спектра значительно проще строения линЕичатыл спектров бкдимых и ультрафиолетовых лучей. Он состоит из нескольких серий, каждая из которых содержит несколько линий с не очень сложной тонкой структурой. /С-серия (наиболее коротковолновая) состоит из 3 групп линий (/( а,,/Сэ,/Су), /.-серия—из 6—7 групп линий, />4-серия из 3—4 групп линий и т. д. Это строение повторяется у всех элементов, причем весь спектр сдвигается в направлении коротких волн при переходе от элементов с меньщим порядковым номером к элементам с более высоким порядковым номером. На рис. 29 схематически изображены /С-серии нескольких элементов. [c.108]

Влияние концентрации активатора на спектральный состав излучения сравнительно невелико. В случае силикатов увеличение концентрации марганца несколько размывает спектральную кривую и сдвигает ),тах излучения в длинноволновую часть спектра. Сдвиг этот незначителен у виллемита и более резко выражен в люмози-лях, представляющих собой твёрдый раствор виллемита и фенакита. В сульфидах цинка и кадмия увеличение концентрации серебра сдвигает излучение в сторону более коротких волн, что показано на рис. 25 для сульфида цинка. Для люминофора состава 57% гп8 43% Сс18 в табл. 9 приведена зависимость цвета свечения (в цветовых координатах) от концентрации активатора. [c.119]

Вели среды, заполняющие 4 и. 5 (иапр., раствор и чистый растворитель), имеют разные показатели преломления п, и Пг, то возникает оптич, разность хода обоих лучей и интерференционный спектр сдвигается на т полос, причем Дп = = т. /Ь, где Дп = П2 — п,, > — длина волны и Ь — длина кюветы. Смещение находят сравнением с несмещенным спет.т-ром, образованным интерференцией обоих лучей, прощедшпх мимо кюветы (Дп = 0). Этот спектр сравнения подводят вплотную к измеряемому с помощью призмы а. Для измерения смещения т служит компенсатор Жамена из двух одинаковых стеклянных пластинок 6 и 7 на пути обоих лучей. Одна из них вращается вокруг горизонтальной оси с помощью рычага и винта в со шкалой, так что один луч проходит в пластинке слой переменной толщины. Вращением винта компенсируют оптич. разность хода, вызванную разными показателями преломления в ( и 5 и возвращают верхний спектр к совпадению со спектром сравнения. Шкалу винта калибруют в числах полос или непосредственно в единицах концентрации исследуемого компонента. [c.140]