Спектроскопические свойства

Спектроскопические свойства люминесцентного излучения можно исследовать с помощью спектрального инструмента (например, монохроматора) в сочетании с фотоумножителем в качестве детектора света. Для определения истинного спектра испускания необходимо знать кривую спектральной чувствительности фотоумножителя. Спектральная чувствительность фотоумножителей обсуждается ниже в связи с абсолютной калибровкой. Спектры возбуждения флуоресценции или фосфоресценции получаются путем регистрации интенсивности испускания (предпочтительно в узком интервале длин волн) в зависимости от длины волны возбуждающего света. Истинный спектр возбуждения получается лишь в том случае, если интенсивность возбуждающего света постоянна для всех длин волн. Если же интенсивность не постоянна, то должна проводиться соответствующая коррекция полученного спектра возбуждения. [c.191]

Метод ССП-Ха требует меньшего объема вычислений, чем ЛКАО-процедура, поскольку в нем не надо рассчитывать интегралы электронного отталкивания в базисе атомных орбиталей. С его помощью получены обнадеживающие с точки зрения интерпретации спектроскопических свойств результаты, однако оказалось, что он непригоден для расчетов геометрии молекул. Этот метод почти несомненно будут применять в расчетах твердых тел, но он может оказаться лишь временной модой для расчета молекул. [c.281]

Изучение спектроскопических свойств молекул, структура которых заведомо известна, представляет несомненный научный интерес. Однако в современной химии несравненно более актуальной и более трудной является задача установления структуры неизвестных соединений по их молекулярным спектрам,— особенно в тех случаях, когда эти соединения образуют сложные и трудноразделимые молекулярные системы, как это характерно именно для реакций нефтехимического синтеза. [c.6]

Точно так же, как при выводе уравнения (7.5), можно рассуждать и при изучении возбуждения субстрата фотонами hv в среде М. Хотя обычно с помощью линейных зависимостей между энергиями Гиббса описывают только реакционноспособность (в виде скоростей реакций или положения равновесия), аналогичная методология может быть распространена и на различные физико-химические характеристики, в том числе на спектроскопические свойства веществ, участвующих в реакциях данного ряда, например на поглощение в УФ-, видимом и ИК-диапазонах [19], а также на параметры резонансных сигналов в спектроскопии ЯМР [20]. Спектроскопические свойства веществ часто удается определить с гораздо большей точностью и в гораздо более разнообразных условиях, чем кинетические параметры реакции [c.492]

Ранее при применении линейных зависимостей энергий Гиббса для описания определенного набора экспериментальных данных, полученных в результате изучения ряда реакций, считались вполне удовлетворительными достаточно простые уравнения с одним параметром типа уравнения Гаммета. Позднее для моделирования одновременного влияния на химическую реакцию или спектроскопические свойства нескольких факторов были предложены более сложные уравнения с несколькими па-)аметрами, каждый из которых описывает один из факторов 15]. Описание эффектов растворителей с помощью таких уравнений с несколькими параметрами обсуждается в разд. 7.7. [c.494]

В медицинской практике часто проводят анализ кровяных пигментов, который основан на исследовании спектроскопических свойств гема гемоглобина, точнее продуктов его окисления (хлорида гемина и гематина, образующихся соответственно при обработке гемоглобина уксусной кислотой в присутствии хлорида натрия или разведенными растворами щелочей). При восстановлении гематина сульфитом аммония в присутствии глобина образуется производное гемоглобина—гемохромоген, в котором денатурированный глобин соединен с гемом. Полученный комплекс имеет характерный спектр поглощения. Этот метод широко применяется в судеб-но-медицинской практике при исследовании кровяных пятен. [c.84]

Спектроскопические свойства гема и гемоглобина [c.174]

Структурный голубей цвет воспринимается как голубой лишь в отраженном, но не в проходяш,ем свете. Окраска может зависеть также от угла падения света и от угла наблюдения. При погружении животного в воду или в другой растворитель окраска структурного происхождения, вероятно, исчезнет, а после испарения растворителя восстановится. Если окраска обусловлена пигментом, то последний можно экстрагировать из тканей водой или органическими растворителями. Информацию о хромофоре может дать резонансная рамановская спектроскопия. Изучение растворимости, физико-химических и спектроскопических свойств выделенного пигмента (см. соответствующие главы данной книги) позволит идентифицировать класс, к которому принадлежит это соединение. [c.404]

Хачкурузов Г. А. Периодические закономерности спектроскопических свойств двухатомных молекул. ГИПХ МХП СССР, 1953 (рукопись). [c.1052]

Для изучения адсорбции на твердых электродах применяли также ряд других методов. Одним из важнейших является метод радиоактивной метки, в котором используют меченые адсорбирующие частицы. На рис. 59 приведен пример применения этого метода. Известны методы, основанные на измерениях изменений объемной концентрации адсорбирующихся частиц, на изменении их спектроскопических свойств при адсорбции и (в случае адсорбции ионов) на зависимости электродного потенциала от поверхностного избытка Эти и другие методы обсуждаются в двух недавно вышедших обзорах [88, 89]. [c.144]

Даже из этого краткого и фрагментарного обзора должно быть очевидно, почему ИЦР-спектроскопия приобрела такую популярность — она показала свои большие возможности в решении очень широкого круга проблем химии и физики ионов и их взаимодействия с нейтральными молекулами. Нет оснований думать, что эти возможности химии ионов в газовой фазе сколько-нибудь исчерпаны. Каждый рассмотренный раздел химии ионов немедленно требует углубленного теоретического описания на более высоком уровне, чем тот, который могут обеспечить экспериментаторы. Термохимические и спектроскопические свойства ионов в газовой фазе, скорости и механизмы реакций, природа процессов соударений, не приводящих к реагированию,— это именно те области, где экспериментальные возможности опасно опережают теоретическое осмысление. [c.375]

Когда с помощью Н-связей образуются не просто димеры, а более сложные системы — цепочки, двумерные и пространственные решетки, то свойства соединений заметно изменяются. Прежде всего следует отметить неаддитивность свойств в таких образованиях. Однако квантовомеханическое изучение систем, содержащих большое число молекул, сталкивается с серьезными вычислительными трудностями как вследствие увеличения числа электронов в системе, так и вследствие увеличения числа измерений функции потенциальной энергии. Перед теоретическими расчетами стоят задачи двух типов определение отклонений от аддитивности в энергии связи, что важно, например, для статистической механики жидкости, и определение влияния большого числа взаимодействующих Н-связей па геометрические и спектроскопические свойства. [c.26]

Физические и спектроскопические свойства альдегидов 499 [c.7]

ФИЗИЧЕСКИЕ И СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АЛЬДЕГИДОВ [c.499]

По спектроскопическим свойствам ароматические альдегиды лишь незначительно отличаются от алифатических. В колебатель- [c.694]

Спектроскопические свойства хинонов напоминают свойства а,р-ненасыш,енных кетонов. В инфракрасных спектрах 1,4-хино-нов наблюдаются две карбонильные полосы, обусловленные резонансом Ферми, при 5,98 и 6,05 мкм, тогда как 1,2-хиноны характеризуются малоинтенсивным поглощением при 5,95 мкм и более интенсивным при 6,02 мкм. В спектрах Н-ЯМР хинонов протоны (например, для 1,2- и 1,4-бензохинона) дают сигналы в районе б 6,7, что подтверждает неароматический характер хинонов. [c.834]

Физические и спектроскопические свойства [c.13]

М. С. Цвет отмечал необходимость изучения характера поверхностных соединений адсорбатов на поверхности адсорбентов на основании их спектроскопических свойств, изучая, например, спектр отра ения адсорбатов . Он подчеркивал, что все рассмотренные им явления подтверждают чисто физический характер адсорбции, что в чистом виде эти явления могут проявляться только в том случае, когда между наличными растворенными веществами нет взаимодействия химического или в смысле образования молекулярных комплексов . Вместе с тем ученый отмечал недостаточность термодинамической теории адсорбции и считал необходимым дополнить ее данными молекулярно-кинетической теории. М. С. Цвет наблюдал искривление фронта зон в колоннах большого диаметра (до 30 мм) за счет неравномерного движения потока через разные участки сечения колонны, излагал подробные рекомендации но выбору адсорбентов и растворителя. Из описания опытов видно, что М. С. Цвет пропускал через колонку и газ (воздух, светильный газ), но лишь для удаления растворителя. [c.18]

Интересны спектроскопические свойства мостиковой этиленди-аминовой группы, которые будут рассмотрены ниже в связи с вопросом об углах внутреннего враш ения координированных групп (стр. 151). [c.130]

Потенциалы, описывающие спектроскопические свойства двухатомных молекул. [c.226]

В соединениях (1а) и (2а) боковое перекрывание р-атом-ных орбиталей соседних атомов углерода могло бы привести к образованию двух локализованных л-связей и можно было бы ожидать, что эти соединения сходны с этеном, только как будто удвоенным Такое сходство, действительно, было обнаружено для соединения (2а) соединение (1а) отличается, однако, несколько большей устойчивостью (о чем упоминалось выше), спектроскопическими свойствами (см. ниже) и способностью более легко вступать в реакции присоединения по сравнению с изолированными диенами (см. разд 7.5). При более внимательном рассмотрении выясняется, что в структуре (1а) боковое перекрывание может осуществляться между всеми четырьмя р-орбиталями соседних атомов углерода. Такое перекрывание приводит к образованию четырех молекулярных орбиталей — [c.21]

Квантовомеханические расчеты поляризуемостей ионов основаны на теоретической интерпретации спектроскопических свойств атомов и кристаллов. Борн и Гай-зенберг [101] впервые рассмотрели поляризующее действие внешнего (валентного) электрона на атомный остов. Валентный электрон создает поле е/г , которое индуцирует в остове дипольный момент ае/г . В соответствии с квантовой теорией этот диполь будет притягивать валентный электрон с силой [c.55]

Спектроскопические свойства неорганических п металлоорганнческих соединений. Периодические сборники, содержащие обзор ежегодной литературы, например т. 4 (1971 г.) охватывает литературу за 1970 г. [c.361]

Вслед за этим немедленно появилась работа , в которой на основании наблюдения в масс-спекфах паров фафита, допированного атомами Ьа, сообщалось об обнаружении пика 859=(720+139). На основании этого было сделано предположение о возможности внедрения во внуфеннюю полость сфероидальной. молекулы Сбо атома лантана с образованием эндоэдрапьного комплекса Ьа Сбо- Оба эти предположения в дальнейшем блестяще подтвердились. После появления этих сообщений в первую очередь стали проводить исследования физических, особенно спектроскопических свойств, направленных на установление структуры кластеров углерода. [c.108]

Спектроскопические свойства гидроксильной группы представляют большой интерес для структурного анализа замеш,енных фенолов. Экспериментальные данные показывают влияние изомерии на сдвиг ДуОН, и, следовательно, энергию межмолекулярной водородной связи (МВС). В ряду орто-, мета- и пара-изомеров алкилфенолов частота у(ОН)мвс уменьшается, а смещение ДуОН увеличивается соответственно возрастает прочность водородной связи. При этом большее различие в величинах частот наблюдается у орто- и пара- и у орто- и мета-изомеров аналогичные параметры у мета- и пара-изомеров отличаются незначительно. Этот факт иллюстрирует наибольшее стери-ческое влияние на ОН-фуппу орто-заместителя. Влияние сказывается как на спектроскопических параметрах (частота, полуширина и интенсивность полосы поглощения), так и на физико-химических свойствах гидроксила (дипольный момент, способность к образованию водородной связи, константа ионизации). Так, последовательному ряду орто-заместителей 2—СНз 2-изопропил- 2-втор-бутил->2-трет-бутил соответствует следующий ряд значений уОН вс 3435-> ->3480->3485 3540 см->. Чем больше объем орто-радикала, тем больше степень экранирования ОН-фуппы и тем выше сдвиг ДуОН по сравнению с незамещенным фенолом. [c.13]

Ола Г. А., Питтман Ч., мл.. Спектроскопические свойства алкилкарбониевых ионов в растворах сильных кислот, в кн. Новые проблемы [физической органической химии , изд-во Мир , М., 1969,стр. 338. [c.1071]

В конечном счете все оптические и спектроскопические свойства молекул, дающие важнейшую информацию об их строении, определяются расстояниями между энергетическими уровнями молекулы и вероятностями перехода между ними. Эти уровни отвечают различным электронным, колебательпым и вращательным состояниям молекул. [c.140]

Молекулярная структура. Молекулярная структура и спектроскопические свойства сил<л<-тетразинов изучены довольно подробно. Ликвори и сотр. [22] детально исследовали кристаллическую и молекулярную структуру симм-тетразина и установили, что элементарная ячейка его имеет моноклиниче-скую структуру. Она состоит из двух молекул и имеет следующие размеры а = 5,23, Ь = 5,79, с = 6,63 + 0,01 А В = 115°30 15. Молекула симм-тетразина представляет собой несколько искаженный плоский шестиугольник со следующими длинами связей С — N 1,334 А, N — N 1,321 А углы связей имеют следующие значения С — N — N 115°57 и N — С — N 127°22. Найденные величины углов хорошо согласуются с данными, рассчитанным [c.91]

С тех пор как было установлено, что эргостерол является провитамином Ог, а 7-дегидрохолестерол — провитамином Оз, стало очевидным, что химия витаминов группы О тесно связана с химией стеролов Более того, было доказано, что провитамины и витамины группы О являются изомерами, которые различаются между собой по химическим, спектроскопическим свойствам и физиологическому действию [c.207]

Цитохромоксидаза представляет собой мультисубъединичный интегральный мембранный белок, содержащий 2 гема г и 2 иона меди. Мономер цитохромоксидазы является минимальной функ-циональкой единицей, хотя в нативной мембране фермент существует глазным образом в виде димеров. Темы химически идентичны, но находятся в различном белковом окружении, что обусловливает их различные функционвльные и спектроскопические свойства. [c.616]

Как было показано в 7.8, часто бывает возможно вычислить изменение свободной энергии реакции, когда известны изменения свободной энергии некоторых других близких реакций. Этот прием хотя и весьма полезен, но не всегда приложим, так как некоторые из нужных реакций, возможно, не поддаются экспериментальному изучению. Поэтому надо иметь в запасе и другие методы. Из них тремя наиболее важными являются во-первых, применение результатов измерений электродвижущих сил, во-вторых, вычисление величин свободной энергии из чисто калориметрических данных и, в-третьих, вычисление свободных энергий по спектроскопическим свойствам молекул. Поэтому в этой последней главе книги мы кратко рассмотрим каждый из этих трех методов, затрагивая лищь основные закономерности. Более [c.243]

Разнообразие спектроскопических свойств -определяемых элементов, среди которых есть легко- и трудновозбудимые элементы как в высоких содержаниях, так и в небольших количествах, затрудняет создание универсальных методик спектрального анализа сплавов хрома. В связи с этим для проведения анализа в однотипных для каждой группы условиях можно лишь сгруппировать определяемые элеА1енты хром, кремний н алюминий углерод фосфор примеси цветных металлов водород и кислород. [c.30]