Хинизарин восстановление

Представленные на схеме превращения проходят в мягких условиях, и для хорошего выхода конечного продукта тре ется лишь избыток аминирующего агента. В ряде случаев достаточно провести частичное восстановление хинизарина до лейкосоединения, так как [c.212]

Восстановление хинизарина в лейкосоединение осуществляют дитионитом натрия (Ыа2 204) или цинковой пылью. Первый способ чаще применяют, если лейкосоединение выделяют и затем вводят в реакцию с аминами, а второй —когда восстановление совмещают с реакцией аминирования. [c.213]

Предварительное восстановление производных антрахинона до лейкосоединений и получение эфиров борной кислоты позволяет повысить качество и выходы целевых продуктов не только при замещении гидроксигрупп хинизарина на различные арил- и алкил-амины, но и при получении ряда других производных антрахинона поэтому этот прием часто используется в технике. [c.370]

Араминирование лейкохинизарина довольно часто упоминается в патентной литературе. Наиболее часто применяемая добавка- - борная кислота Вода, повидимому, содействует нормальному протеканию реакции з. Для производных хинизарина, содержащих в положении 2 галоид или ОН-группу, предложен метод обработки с участием органической кислоты (бензойной, салициловой, фталевой). Эта кислота нужна и для стадии восстановления, если она ведется с помощью цинка [c.519]

Какое строение имел краситель, если после его восстановления были выделены 1-амино-2,4,б-триметилбензол-3-сульфокислота и лейкосоединение хинизарина [c.215]

Старейшим красителем этого типа является Ализариновый яркий небесно-голубой SE (С1 Кислотный синий 35), образующийся при конденсации смеси хинизарина и лейкохинизарина с 2-амнно-тетралином в высшем спирте с последующим сульфированием [ПО]. Он дает яркие синие выкраски с хорошей светопрочностью, но лишь с умеренной устойчивостью к мокрым обработкам на шерсти. Необходимый для его синтеза амин получают путем частичного восстановления р-нафтиламина натрием в амиловом спирте [111] [c.91]

Если взаимодействие частично восстановленного Хинизарина с ароматическим амином проводить при более высокой температуре и в присутствии борной кислоты, то замещаются обе гидроксигруппы. [c.227]

Большой интерес представляет поведение пурпурина в присутствии восстановителей. Если восстановление вести в концентрированной серной кислоте алюминиевым порошком в присутствии борной кислоты, то отщепляется оксигруппа, находящаяся в положении 2, и образуется лейкохинизарин, который, окисляясь воздухом, переходит в хинизарин (1,4-диоксиантрахинон) [c.501]

Для производных хинизарина, содержащих в положении 2 га.лоид нли ОН-группу, предложен метод-обработки с участием органической кнслоты (бензойной, салициловой, фталевой). Эта кислота нужна и для стадии восстановления, если она ведется с помощью пинка . [c.475]

Комплексные соли диоксипроизводных антрахинонов с металлами группы платины являются эффективными катализаторами реакций гидрирования. Так, катализаторы, содержащие ализарин или хинизарин и PtHalz или PdHab, предложены [102] для селективного восстановления JM-нитробензола в л<-нитроанилин, используемый в фармацевтической и лакокрасочной промышленности. Аналогичные катализаторы, содержащие ализарин-З-сульфонат, эффективны в реакциях гидрогени-зационного аминирования альдегидов нитробензолом, приводящие к жирноароматическим аминам, применяемым в производстве биологически активных веществ [103]. [c.43]

Восстановление хинизарина (104) осуществляют дитионитом натрия Na2S2U4 или цинковой пылью, выделяя лейкосоединение (105) или совмещая восстановление с реакцией аминирования. В последнем случае восстановитель нередко вносят в количестве,, меньшем стехиометрического, так, что остальная часть хинизарина переходит в лейкосоединение путем окисления образующейся лейкоформы. аминогидрокси- или диаминоантрахинона. [c.329]

Нужно учитывать вместе с тем, что при восстановлении многих оксиантрахинонов образуются продукты, которые могут реагировать в различных десмо-тропных формах. Особенно замечательно поведение таких полиоксизамещенных антрахинона, которые содержат по крайней мере две ОН-группы в положении 1,4, т. е. являются производными хинизарина. [c.700]

При восстановлении хинизарина (VIH) посредством олова и соляной кислоты в среде уксусной кислоты получается не антрагидрохинизарин, как следовало бы ожидать, а изомерный ему гидрохинизарнн (IX). Точно так же ведет себя ири восстановлен гидросульфитом в среде пиридина 1,4.5,8-тетраоксиантрахинон. Полученные гидропроизводные при окислении в кислой среде МпОз, РЬО... [c.700]

При получении 3, 4 -дихлор-2-бензоилбензойной кислоты из о-дихлорбензола и фталевого ангидрида максимальный выход составляет 80%. Циклизация в присутствии серной кислоты приводит к образованию смеси 1,2- и 2,3-дихлорантрахинонов (13 и 87%). Атомы хлора, вступившие в ядро в ряду антрахинона, более подвижны, чем в бензольных и нафталиновых производных хлор в а-положении легче замещается, например, при восстановлении, чем находящийся в [В-положении. Хлор в а-положении может обычным образом замещаться водородом при нагревании с ацетатом калия в растворе нитробензола в присутствии следов медного порошка с избытком медного порошка и в отсутствии ацетата калия образуется соответствующий 1,Г-диантрахинонил. В а, -дихлорантра-хинонах а-хлор легче замещается амино- и антрахинониламино-группой, поэтому 6-хлор-1-аминоантрахинон и его производные легко могут быть получены из 1,6-дихлорантрахинона. Важная реакция, к которой способны 1-хлорантрахиноны, — это замещение хлора гидроксилом при обработке теплой концентрированной серной кислотой. Так при конденсации фталевого ангидрида с л-хлорфено-лом в присутствии хлористого алюминия с последующей циклизацией в присутствии серной кислоты (проводящейся обычным образом) образуется хинизарин (1,4-диоксиантрахинон), а не 1-хлор- [c.192]

Хинизарин легко окисляется двуокисью марганца и серкой кислотой до 1,4,9,10-антрадихинона, из которого восстановлением двуокисью серы вновь получается Хинизарин. Примером использования технически ценной реакции, которой, подобно самому Хинизарину, могут быть подвергнуты полиоксиантрахиноны с 1,4-гидроксиль-ными группами в молекуле, может служить получение Ализарин цианина RR, Ализарин цианина G и Ализарина яркого цианина GG из Хинализарина. Ализарин цианин RR (IG) (1-амино-2,5,8-три-оксиантрахинон) получается 10-часовым нагреванием Хинализарина (2,54 ч.) с водой (30ч.), 50%-ным раствором каустической соды (20 ч.), 40%-ным раствором бисульфита натрия (0,2 ч.) и 100%-ным аммиаком (0,9 ч.) при 70° в автоклаве. Для получения двух других красителей Хинализарин сначала окисляют двуокисью марганца и серной кислотой до дихинона (П1). При конденсации соединения III с аммиаком образуется Ализарин цианин G ( I 1051). Конденсацией соединения III с салициловой кислотой и обработкой продукта реакции аммиаком получают Ализарин яркий цианин GG. Эти красители красят шерсть по хромовой протраве в синевато-зеленые цвета в настоящее время они заменены их аналогами с сульфогруппами в молекуле, обладающими лучшими колористическими свойствами. 2 Такие аминооксиантрахиноны и их производные пригодны, однако, как красители для ацетилцеллюлозы. [c.950]

Методы получения 1,4-диаминоантрахинонов хорошо известны и здесь детально рассматриваться не будут. Из наиболее общепринятых способов получения следует отметить 1) взаимодействие аминов и аммиака с хинизарином 2) замещение лабильных групп (галоген-, нитро- и др.) аминогруппами, модификацией этого метода является использование вместо амина сульфамида с последующим гидролизом -3) восстановление нитрогруппы 4) взаимодействие 1-амино-2-сульфо(или галоген)-4-галогенантра-хинона с амином и последующее замещение или элиминирование заместителя из положения 2. [c.2039]

При получении 3, 4 -дихлор-2-бензоилбензойной кислоты из о-дихлорбензола и фталевого ангидрида максимальный выход составляет 80%. Циклизация в присутствии серной кислоты приводит к образованию смеси 1,2- и 2,3-дихлорантрахинонов (13 и 87%). Атомы хлора, вступившие в ядро в ряду антрахинона, более подвижны, чем в бензольных и нафталиновых производных хлор в а-положении легче замещается, например, при восстановлении, чем находящийся в [В-положении. Хлор в а-положении может обычным образом замещаться водородом при нагревании с ацетатом калия в растворе нитробензола в присутствии следов медного порошка с избытком медного порошка и в отсутствии ацетата калия образуется соответствующий 1,Г-диантрахинонил. В а, -дихлорантра-хинонах а-хлор легче замещается амино- и антрахинониламино-группой, поэтому 6-хлор-1-аминоантрахинон и его производные легко могут быть получены из 1,6-дихлорантрахинона. Важная реакция, к которой способны 1-хлорантрахиноны, — это замещение хлора гидроксилом при обработке теплой концентрированной серной кислотой. Так при конденсации фталевого ангидрида с л-хлорфено-лом в присутствии хлористого алюминия с последующей циклизацией в присутствии серной кислоты (проводящейся обычным образом) образуется хинизарин (1,4-диоксиантрахинон), а не 1-хлор-4-оксиаптрахнпон. Реакция эта протекает гладко в одну стадию при нагревании фталевого ангидрида, п-хлорфенола, концентрированной серной кислоты и борной кислоты при 200° и является техническим способом получения хинизарина, очень важного промежуточного продукта. 423 Интересное получение 2,3-дихлорантрахинона, указывающее на большую подвижность хлора в а-положении, осуществляется действием цинковой пыли и аммиака или едкого натра и [c.192]

Дигидроксиантрахинон (антрафлавиновая кислота), 2,7-дигидроксиантрахинон, аценафтенхинон, Ализарин, ализа-рин-З-сульфокислота (Кислотный красный ализариновый), Хинизарин, вводимые в количестве до 2% в качестве катализаторов восстановления в момент фиксации красителя на волокне при запарке после печатания. Лучшей из этих добавок является антрафлавиновая кислота, далее идут ее смесь с2,7-дигидр-оксиантрахинокош и аценафтеихикок, худшими — Хинизарин и Кислотный красный ализариновый. [c.558]

Восстановление хинизарина (73) в лейкосоединение (74) осуществляют дитионитом ( гидросульфитом ) натрия ЫагЗгО или [c.255]

В производстве кислотных антрахиноновых красителей широко используется продукт восстановления 1,4-дигидрокси-9,10-антра-хинона (хинизарина) (60)—лейкохинизарин. Его получают при действии дитионита натрия в присутствии соды. Лейкохинизарин значительно стабильнее описанных выше антрагидрохинонов и имеет строение 2,3-дигидро-9,10-дигидрокси-1,4-антрахинона (61) [c.461]

Для получения 1,4-бисариламинозамещенных антрахинона в ряде случаев нет необходимости исходить из полностью восстановленного хинизарина. Процесс идет и в том случае, если наряду с хинизарином в реакционной массе находится только часть лейкосоединения. Повидимому. здесь имеет место восстановление хинизарина в результате окисления продукта взаимодействия лейкохинизарина с ароматическим амином в ариламинозамещенное антрахинона. На практике в реакционный аппарат вместе с хинизарином вносят или отдельно полученный лейкохинизарин или восстановитель (например, цинковую пыль) в расчете на восстановление части хинизарина. Лейкохинизарин может быть заменен более устойчивым соединением — лейко-1,4-диамино-антрахиноном стабильным в кетоиминной форме. [c.521]

При получении 1,4-бис-(метиламино)-антрахииона из хинизарина в технике используют в качестве восстановителя цинковую пыль и притом в количестве, в несколько раз меньшем требующегося для полного восстановления хинизарина. Вероятно, хинизарин восстанавливается также образующи.мся при реакции лейкосоединением бис-(метилами-ио)-антрахиноиа [c.410]

Так, лейкосоединение хинизарина, полученное восстановлением хинизарина (VIII) посредством гидросульфита, а также олова и соляной кислоты в среде уксусной кислоты, обладает строением не 1,4-диоксиантрагидрохинона, как следовало бы ожидать, а изомерного ему гидрохинизарина (IX). Аналогично построено лейкосоединение 1,4,5,8-тетраоксиантрахинона. Полученные гидропроизводные при окислении в кислой среде [МпОг, РЬОг, РЬ(ОСОСНз)4] переходят в хиноидные производные X (кетоформа хинизарина) [c.673]

Другим очень важным способом синтеза 1,4-диаминоантрахинонов является их получение через лейкохинизарин (131), восстановленную форму хинизарина. Поскольку хинизарин относительно доступен (см. выще) и легко превращается в 1,4-диаминоантрахиноны, он стал исключительно важным промежуточным продуктом для синтеза антрахиноновых красителей. Алкиламины образуют с лейкохинизарином соответствующие 1,4-диаминопроизводные, которые затем окисляют воздухом в 1,4-диаминоантрахиноны. Однако ариламины, которые менее нуклео-фильны, чем алкиламины, реагируют с лейкохинизарином лищь в присутствии катализатора - борной кислоты, которая образует комплекс [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология