Азосоединения восстановителями

Гидросульфит натрия Na SjO наиболее легко из всех названных восстановителей восстанавливает азогруппу. К раствору или взвеси азосоединения в растворе едкого натра добавляют небольшими порциями гид- [c.498]

Наиболее важная реакция азосоединений — расщепление, которое обычно осуществляется действием сильных восстановителей, например хлорида оло-ва(П). Эта реакция приводит к образованию двух аминов, и она очень полезна при определении структуры азосоединений. [c.746]

Для устранения ошибки, связанной с образованием азота, предложено много добавок, большей частью восстановителей, но они улучшили результаты анализа лишь нитро- и азосоединений. [c.69]

Очень удобным восстановителем для расщепления азосоединений является гидросульфит натрия. Для этого к водному или спиртовому раствору азосоединения прибавляют нейтральный или щелочной раствор гидросульфита натрия до исчезновения окраски реакционной смеси. Дальнейшая операция зависит от характера образующихся продуктов. [c.464]

При восстановлении простейших азосоединений в мягких условиях, в особенности при применении в качестве восстановителя цинковой пыли и водного раствора щелочи образуются гидразосоединения. В качестве восстановителя можно также применять щелочь и амальгаму алюминия или амальгаму натрия [c.464]

Аминопиримидины получают, как правило, восстановлением соответствующих нитро-, нитрозо- или азосоединений. Эти исходные соединения обычно легко доступны, и восстановление в большинстве случаев проходит гладко. Разнообразие восстановителей позволяет проводить реакцию в различных экспериментальных условиях, отвечающих устойчивости других присутствующих в соединении заместителей. Замещение атома галогена в положении 5 на аминогруппу не является практическим методом синтеза, за исключением некоторых отдельных случаев, как, например, уже упомянутого получения [c.246]

Перспективен метод определения чистоты реагента по содержанию азогруппы в нем. В кислой среде сильные восстановители могут необратимо восстанавливать азосоединение по реакции [c.22]

Литийалюминийгидрид восстанавливает ароматические нитро-соединения до азосоединений [559] более мягкие восстановители — боргидриды лития или натрия — не затрагивают ароматическую нитрогруппу [559]. С другой стороны, алифатические нитросоединения с удовлетворительным выходом превращаются в соответствующие амины при действии литийалюминийгидрида [559, 568, 781]. С помощью этого реагента со-нитростирол [559] и подобные ему соединения [253, 254, 328] были восстановлены до Р-фенилэтиламина и его аналогов. Изменяя порядок смешения реагентов, можно с помощью литийалюминийгидрида восстановить 1-фенил-2-нитропропен-1 частично до 1-фенил-2-нитропро-пана [302]. Каталитическое гидрирование (о-нитростирола приводит к димерному 2,3-дифенил-1,4-динитробутану как к основному первоначальному продукту [695], но при гидрировании в кислой среде с хорошим выходом образуется Р-фенилэтиламин [460, 470, 651]. [c.125]

Примеры восстановления функциональных групп посредством 9-ББН приведены в табл. 14.2.21 [72]. Следует отметить, что ароматические и алифатические нитросоединения, а также сульфиды, дисульфиды, сульфоновые кислоты, тозилаты, алкил- и арилгалогениды и азосоединения инертны по отношению к этому восстановителю. [c.306]

Возможно проводить процесс восстановления, используя два восстановителя, например доводя процесс посредством железа до стадии азосоединения и восстанавливая последнее в гидразосоединение цинком. При этом значительно сокращается (на Vs) расход ценного цинка. [c.283]

Поскольку гидразосоединения могут восстанапливаться дальше до аминов, количество применяемого восстановителя должно соответствовать количеству взятого иитросоединения. Одпако, с другой стороны, гидразосоединения легко окисляются и уже при действии кислорода воздуха или хлорного железа превращаются в азосоединения. [c.616]

Азосоединения легко 1Грнсоединяют водород ири действии амальгамы натрия или рассчитанного количества цинковой пыли в растворе гидроксида натрия, а также алюмогидрида лития в присутствии галогенидов меди, железа, титана, молибдена, сурьмы. Действие более сильных восстановителей (HI, Sn l2, NaHSOs), или каталитическое гидрирование приводят к полному гидрогенолизу связи N = N с образованием двух молекул анилина. [c.421]

Эффективным восстановителем является гидросульфит N328304. Он находит применение для восстановления азокрасителей, а также для получения лейкосоединений кубовых красителей. Восстановление азосоединений ведут в слабощелочном водном или спиртовом рас- [c.146]

Азо, азокси- и гидразосоединения восстанавливаются до аминов [565]. В качестве восстановителей часто используют металлы (в частности, цинк) в растворах кислот, а также Ыаг5204. Боран восстанавливает азосоединения до аминов, но не восстанавливает нитросоединения [566]. Алюмогидрид лития не восстанавливает ни гидразо-, ни азосоединения, хотя при взаимодействии с последними иногда образуются гидразосоединения. Реакция азоксисоединения с LiAlH4 приводит только к азосоединениям (реакция 19-56). [c.329]

Для получения аминов из азосоединений применяются преимущественно следующие восстановители дитионит натрия 9SJ, цинк [99], хлорид олова (II1) [100], нодистоводородная кислота [101] и активированный водород. [c.529]

В качестве восстановителя используют также водород в присутствии катализатора (например, 1). Алюмогидрид лития восстанавливает алифатические нитросоединепия (алкил—N62) до аминов. В то же время ароматические нитросоединения (арил—N0 ) он восстанавливает до азосоединений (арил —N=N —арил). [c.215]

Для определения азотсодержащих орг. в-в предложено большое число методов. Соед., способные восстанавливаться (нитро-, нитрозо-, азосоединения), определяют титано-или ванадатометрически добавляют избыток р-ра соли Ti(III) или V(II) и непрореагировавший восстановитель оттитровывают р-ром соли Fe(III). [c.403]

Кинетич. схема Р. п. включает четыре элементарные стадии инициирование, рост, передачу и обрыв цепи. На стадии инициирования образуются первичные радикалы мономера в результате непосредств. энергетич. воздействия (тешю, УФ либо ионизирующее излучение о двух последних см. Фотополимеризация, Радиационная полимеризация) или чаше при взаимод. мономера с радикалами, возникающими при гомолитич. распаде специально вводимых в-а-инициаторов радикальных (напр., пероксидов, гидропероксндов, азосоединений). Для увеличения скорости инициирования при низких т-рах к пероксидам добавляют восстановители, напр, соли переходных металлов или амины (т. иаз. окис-лит.-восстановит. инициаторы). [c.157]

Аминопиримидины получают, как правило, восстановлением соответствующих нитро-, нитрозо- или азосоединений. Эти исходные соединения обычно легко доступны, и восстановление в большинстве случаев проходит гладко. Разнообразие восстановителей позволяет проводить реакцию в различных экспериментальных условиях, отвечающих устойчивости других присутствующих в соединении заместителей. Замещение атома галогена в положении 5 на аминогруппу не является практическим методом синтеза, за исключением некоторых отдельных случаев, как, например, уже упомянутого получения, 5-алкиламино-5-алкилбарбитуровых кислот (5,7-диалкилурамилов) (стр. 214). Сам у рамил может быть синтезирован действием сульфита аммония на аллоксан [c.246]

Гетероциклические азосоединения чрезвычайно реакционно-способны. Они взаимодействуют со всеми элементами, существующими в растворе в катионной форме, образуя интенсивно окрашенные соединения. Исключение составляют щелочные металлы, не взаимодействующие с реагентами данной группы. По последним данным, ПАНч2 взаимодействует с щелочноземельными элементами, образуя экстрагируемые комплексы. Особую группу составляют элементы платиновой группы, за исключением палладия, образующие комплексы только при нагревании. Перманганат и бихромат окисляют реагенты до бесцветных соединений, сильные восстановители— ванадий(П), хром(И), титан(П1) — восстанавливают реагенты до двух аминов. [c.32]

Для построения циклической системы индазола [3, р. 294] чаще всего применяют диазотирование соответствующих орто-алкил-замещенных анилинов (схема (94) . Из производных о-толуидн-на активнее других реагируют нитрозамещенные. Циклизацию толуидина, не содержащего нитрогруппы, лучше всего вести в щелочных средах, где легче идет ее начальная стадия — элиминирование протона от метильной группы. Вступают в циклизацию и диазотированные о-аминокетоны и о-аминонитрилы такие реакционные смеси далее обрабатывают восстановителями. Несколько схожие превращения происходят с азосоединениями, а также при нагревании Л -питрозо-о-толуидинов схема (95) . [c.479]

Наиболее распространенный источник Ко— соединения, к-рые способны при нагревании распадаться с образованием свободных радикалов (перекиси, азосоединения, диазоаминосоединения и др.) и окислительно-воссгановительные системы, в к-рых радикалы являются промежуточными продуктами экзотермич. реакций между двумя валентнонасыщенными молекулами — окис.тителем и восстановителем (см. Инициирование полимеризации). Цепь растет последовательным присоединением молекул мономера к свободному радикалу растущей цепи, т. е. так же, как и при полимеризации олефинов. [c.346]

Иодистый водород в присутствии избытка ЗОг и минеральной кислоты является хорошим восстановителем азосоединений до гидразосоедииений, которые затем перегруппировы ваются в производные бензидщ1а<> . Этот метод вследствие дороговизны реагента вряд ли может рассчитывать на техническое применение. [c.274]

Получившееся азоксисоединенне восстанавливается далее с образованием новых продуктов, также содержащих два соединенных атома азота Вначале образуется азосоединение (в) (стр. 199), переходящее при избытке восстановителя в гидраэосоединение (ж) [c.148]

Азокрасители (и азосоединения ворбще) способны при действии сильных восстановителей (хлористое олово, гидросульфит натрия) расщепляться по связи —Ы = М—, причем по месту разрыва образуются аминогруппы [c.320]

Аналитическое значение имеют соли двухвалентного железа — в качестве восстановителей нитро- и нитрозосоединений соли трехвалентного железа — как индикаторы на роданиды, соли кобальта — при осаждении калия в виде кобальтинитрита и для приготовления невыцветающих цветных стандартов соли никеля— для иодометрнческого определения олова соли титана — в анализе азосоединений соли хрома — для цериметрического определения железа и как фиксатор в микроскопии. [c.31]

Галогензамещенные гидриды алюминия являются более се лективными восстановителями, чем алюмогидрид лития, и благо даря этому находят некоторое применение в органическом синтезе [94, 101 —105]. Так, например, они не восстанавливают аромати ческих кетонов и алифатических галогенидов. При вo тaнoвлeни ароматических нитросоединений получаются амины, тогда как с алюмогидридом лития восстановление идет до азосоединении Для целей восстановления их удобно получать непосредственно перед опытом из алюмогидрида лития и хлорида алюминия. [c.503]

Из очень большого числа известных восстановителей практическое применение нашли сравнительно немногие. В настоящее время для восстановления нитросоединений и азосоединений в производстве полупродуктов чаще всего пользуются следующими восстановителями чугунной стружко й—для восстановления в среде, близкой к нейтральной цинковой пыль ю—для восстановления в щелочной среде сернистыми щелочами (сульфидами) и солями сернистой кислоты. Нитрозосоединения восстанавливают цинком в кислой среде. [c.248]

Сернистые щелочи отличаются от других восстановителей сравнительно мягким действием. В динитро- и тринитросоеди-нениях они восстанавливают лишь одну нитрогруппу, почти не затрагивая остальные, а в нитроазосоединениях восстанавливают лишь нитрогруппу, не затрагивая азогруппу. Поэтому сернистые щелочи широко применяются для частичного восстановления динитро-, тринитро- и нитро-азосоединений с целью получения н итроаминосоединений и амино-азосоединений. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология