Кетоны ческими соединениями

Пара- фины Олефи- ны Цикло- парафины Аромати- ческие соединения Спирты Альдегиды, кетоны, сложные эфиры Алкил- галоиды [c.39]

Алициклыческие углеводороды представляют собой карбоцикли-ческие соединения алифатического характера. Многие из простейших произподных этих углеводородов (галоидуглеводороды, спирты, кетоны и т. д.) реагируют подобно их алифатическим аналогам, но в некоторых случаях реакция осложняется присутствием циклической системы или перегруппировками, которые иногда вхглючают расширение или сжатие цикла. [c.431]

Реакция с магнийорганическими соединениями. Магиийоргами-ческие соединения восстанавливают альдегиды и кетоны до спиртов. [c.92]

При использовании в этой реакции более активного магнийоргани-ческого соединения наряду с карбонильной группой кетона превращениям подвергалась бы и сложноэфирная группа [c.205]

Основными побочными продуктами являются фенол и бицикли-ческие соединения Обращает на себя внимание тот факт, что 2-циклогексенилциклогексанон составляет лишь небольшую часть от суммы высококипящих соединений В отличие от дегидрирования на цинк-железном и цинк-хромовом катализаторах, где это соединение является основной примесью, в случае медь-магниево-го катализатора димеры представлены преимущественно насыщенным бициклическим кетоном 2-циклогексилциклогексаноном [25]. [c.112]

Дэвис и Кип пинг показали 128, что реакцию Г р и-н ь я р а можно осуществить проще, для чего к магнию, покрытому слоем эфира, содержащего небольшое количество заранее полученного магнийгалоидалкила, прибавляют смесь галоидного алкила и кетона. Хотя этот способ очень удобен, он все же не получил широкого применения. Кроме реакции магнийоргани-ческих соединений с альдегидами и кетонами, хорошие результаты также получаются при применении сложных эфиров и некоторых неорганических хлористых соединений, например хлорного олова. [c.206]

В первом томе справочника, собраны опубликованные в литературе данные по экстракции кислот и солей металлов нейтральными органическими соединениями. Охвачено около 90 элементов и более 300 экстрагентов. Наиболее полно представлены данные по экстракции фосфороргани-ческими соединениями, спиртами, эфирами, кетонами. Приведены также некоторые данные по экстракции сульфидами, сульфоксидами, пиридин-и-оксидом, окисями триоктиламина и триоктиларсина. [c.4]

До дикарбоновых кислот можно окислить и другие ларбоцикли-ческйе соединения. В подходящем растворителе циклические кетоны [53] окисляются молекулярным кислородом до дикарбоновых кислот схема (59) . Показано, что многие растворители автоокис-ляются в условиях реакции, однако применение гексаметапола (ГМФТА) сводит эти побочные реакции до минимума и позволяет получать удовлетворительные выходы продуктов. Как правило, окисляется наиболее кислая связь С—Н кетона с образованием нестабильного промежуточного перокси-аниона. Полное окисление, аналогичное схеме (59), достигнуто действием азотной кислоты [54]. [c.94]

В 1902 г. Тафель и Шмитц [1] впервые получили металлоргани-ческое соединение при электролизе раствора ацетона в серной кислоте на ртутном катоде. Впоследствии было установлено, что эта реакция характерна и для других кетонов и некоторых альдегидов. В общем виде она выражается уравнением [c.389]

Реакцией, цри которой обычно гриньяровский метод неприменим, является реакция галогенангидридов кислот с магнийоргани-ческими соединениями, могущая привести к кетонам [см. примечание 85, стр. 644]. Гильман и Мэйю [1134] указывают на то, что выходы кетонов при этом превращении по большей части неудовлетворительны, и лишь в тех случаях хороши, когда — возможно, из-за пространственных затруднений — можно избежать последующей реакции образования третичных спиртов. [c.397]

Эта реакция имеет исключительно большое значение, так как позволяет легко и удобно получать циклопронановые соединения, которые другим путем получаются чрезвычайно сложно. Применив эту реакцию к а, р-не-васыщенным кетонам алициклического ряда, Кижнер получил ряд бицикли-ческих соединений. При этом было сделано интересное наблюдение, что если [c.598]

Эти реакции отличаются от присоединения RMgX к хлорангидридам и сложным эфирам кислот, в результате которого образуются неустойчивые аддукты, разлагающиеся до кетонов без помощи кислоты. Разница в стабильности этих аддуктов связана с основными свойствами входящих в их состав элементов. Разложение комплексов в случае хлористого ацила и сложного эфира приводит к кетону и галогениду магния или алкоголяту магния соответственно. Тот же тип разложения комплекса в случае амида должен был бы привести к образованию амида магния, вследствие чего этот процесс оказывается гораздо менее выгодным. Стабильность комплекса амида поэтому достаточно высока, и он способен к существованию до тех пор, пока не будет разрушен добавлением воды и кислоты (НС1), в результате чего образуется карбонильное соединение и соль амина. Таким образом, реакция N,N-дизамещенных амидов с реактивами Гриньяра (или, лучше, литийоргани-ческими соединениями) может служить достаточно удобным методом синтеза кетонов. [c.387]

Промежуточное цинкорганическое соединение гораздо менее реакционноспособно, чем магний- или тем более литийоргани-ческое соединение. Поэтому оно не реагирует с более инертной карбонильной группой сложного эфира и взаимодействует только с альдегидной или кетонной группами. [c.217]

Сложные соединения типа НМеХ, т. е. магаийоргаии-ческие соединения, получаются при взаимодействии галоидалкилов или галоидарилов (КХ) с магнием в присутствии эфира. Эти реактивы имеют огромное значение в органическом синтезе. С их помощью могут быть получены углеводороды, непредельные углеводороды, гомологи бензола, спирты, альдегиды, кетоны и кислоты. [c.271]

Влияние органических соединений на реакцию взаимодействия реактива Несслера с альдегидами было проверено на спиртах (метиловый, этиловый, бутиловый), алифатических углеводородах (четыреххлористый углерод), кетонах (ацетон). Ацетон, даже в небольших количествах (0,05 мл), препятствует образованию окраски — растворы остаются бесцветными. Спирты замедляют развитие окраски и сами дают дополнительную окраску с реактивом Несслера. В четыреххлористом углероде определение альдегидов было проведено одновременно двумя методами с фуксинсернистым реактивом и реактивом Несслера из водных вытяжек равных навесок. При этом с фуксинсернистым реактивом из 10 г навески обнаружено 5 мкг СНаО, а с реактивом Несслера водная вытяжка образует интенсивную яично-желтую окраску, не соответствующую окраске реактива с альдегидом и обусловленную присутствием других примесей, что подтверждает литературные данные о взаимодействии реактива Несслера со многими классами органических соединений. Попытка устранить или ослабить влияние органических соединений путем уменьше ния их растворимости не привела к желаемым результатам Опытные данные, полученные при изучении реакции альде гидов с реактивом Несслера, а именно недостаточная чувст вительность реакции, наличие мути, влияние многих органи ческих соединений, неустойчивость окраски во времени, — поз воляют сделать вывод о нецелесообразности использования данного метода при определении примеси альдегидов в органических реактивах. [c.203]

По литературным данным, основными методами синтеза высших кетонов являются для несимметричных кетонов— метод Гильмана из хлорангидрида кислоты и кадмийоргани-ческого соединения [1—6], для симметричных кетонов—пиролиз магниевых солей [7], а также контактные методы получения кетонов из карбоновых кислот [8, 9]. [c.184]

Правило успешно применяется для анализа соотношения диастереомерных спиртов, получаемых восстановлением кетонов с помощью комплексных гидридов, щелочных металлов и амальгамы натрия, а также в реакциях с металлорганическими соединениями. При использовании литийорганических реагентов стереоспецифичность процесса ниже, чем в реакции с магнийоргани-ческими соединениями, поскольку первые обладают пониженной склонностью к координации и ассоциации следовательно, их эф--фективный объем меньше и стерические эффекты в этом случае не играют большой роли. Для циклических кетонов правило Крама используется лишь в ограниченной степени, так как относительные различия между переходными состояниями не определяются взаимодействиями между -заместителями и- присоединяющейся частицей, а зависят от общей конформации всего соединения. Правило Крама было также использовано для анализа стереохимии восстановления алифатических и циклических кетонов по Валлаху и Лейкарту, где в процессе реакции восстанавливается С = Ы-связь, 2-Замещенныециклогексаноны (ХХП1, [c.164]

Изменения реакционной способности под влиянием пространственных факторов наблюдаются не только в ароматическом ряду, но и среди соединений ациклического и алицнклического рядов. Общеизвестно, что ряд реакций, легко протекающих с нормальными гомологами, затрудняется в тех случаях, когда углеродный скелет разветвлен поблизости от реакционного центра. Так обстоит дело, например, в синтезах с участием магнийоргани-ческих соединений и при получении производных кетонов по карбонильной группе. [c.354]

От спиртов переходят к галоидгидринам, от них — к магний-органи-ческим соединениям. Окисляя полученные первичные спирты, имеем альдегиды, которые с магний-органическими соединениями дадут вторичные спирты. Окисляя вторичные спирты, получим кетоны, которые магний-органическими соединениями образуют спирты третичные. Окисляя альдегиды, пощучим кислоты, которые со спиртами образуют эфиры. Последние с магний-органическими соединениями образуйт [c.103]

Влияние структуры кетона на соотношение выходов параллельных реакций качественно изучено и в более поздних работах , но с использованием приблизительно эквимолеку-лярн >1х исходных концентраций кетона и реактива Гриньяра. Показано, что в таких условиях реакции присоединения в восстановления не являются параллельными, а относительный выход продукта восвтановленжя заметно возрастает в ходе реакции за счет восстановления кетона продуктами реакции . Последовательными процессами мотао пренебречь только в случае большого (не менее 20-кратного) избытка магнийоргани-ческого соединения . Следовательно, результаты вышеупомянутых работ не могут рассматриваться как однозначные. [c.516]

Отрыв возбужденными молекулами атомов от других молекул характерен для возбужденных состояний, имеющих неспаренные электроны на несопряженных (ортогональных) орбиталях, например для я,зх -состояний кетонов или гетероаромати-ческих соединений [c.91]

Природа промежуточных продуктов, образующихся в определенных условиях, зависит от структуры окисляемых ароматических углеводородов (моноциклические, полициклические, алкиларомати-ческие и др.). Поэтому кроме продуктов, перечисленных выше, можно получить и многие другие соединения, например фенолы, альдегиды, кетоны, хиноны и карбоновые кислоты. [c.169]

Происхождение этих соединений связывается со стероидами. Стероиды различаются характером заместителей (они могут содержать гидроксильную, кетонную и другие группы) и тетрацнкли-ческого ядра. Гидрированные стерины могли образоваться из стероидов в результате ряда химических превращений, среди которых существенную роль должно было играть восстановление. Именно биологическое происхождение этих стерннов позволило ра> сматривать нх как биологические метки , а результаты исследования стеринов нефтп связать с общими вопросами происхождения нефти. [c.133]

С пространственной изомерией мы сталкиваемся в продуктах гидрнровапнн ароматических, алнцикличе-ских и ацетиленовых соединений Согласно указанным правилам, следует ожидать, что гидрирование кольца у проиэводиых бензола или циклогексена приведет к образованию г ис-изомеров Но в чистом виде их получают только прн очень мягких условиях реакцин. Длительное восстановление прн высоких температурах создает возможность образования продукта с преобладанием транс изомера, обычно более устойчивого С гери-ческие факторы могут, однако, предотвращать изомеризацию [477—480] (здесь цитируются только наибо чее интересные работы по этому вопросу). Сделанные замечания в равной мере касаются и алициклических кетонов [477]. Устойчивость молекул производных стероидов способствует присоединению водорода в одном направлении, благодаря чему часто образуется только один из возможных изомеров [481, 482] [c.346]

Из прямых методов, по-видимому, наиболее широкое применение получил метод Клемменсена [1]. Хотя он был использован для синтеза углеводородов исходя из большого числа альдегидов и кетонов, однако иаилучшие результаты были получены при применении этого метода к кетонам, особенно алифатически-алицикли-ческого и алифатически-ароматического типов. Методика заключается в кипячении с обратным холодильником карбонильного соединения с большим избытком амальгамированного цинка и соляной кислоты без добавления или с добавлением такого смешивающегося с реакционной средой растворителя, как этанол, уксусная кислота или диоксан, или с таким несмешивающимся растворителем, как толуол. Выходы бывают различными во многих случаях они вполне удовлетворительны. В качестве побочных продуктов были обнаружены олефины, пинаконы и следы карбинолов. Гомогенная среда благоприятствует образованию пинаконов. Добавление уксусной кислоты к ацетофенону и восстановителю, применяемому в реакции Клемменсена, снижает выход этилбензола с 80 до 27% и приводит к повышению выхода пинакона. Уменьшение концентрации минеральной кислоты благоприятствует образованию олефинов иапример, понижение концентрации с 20 до 3% увеличивает выход стирола с 2 до 26% [2]. [c.10]

В химии ароматических гетероциклических соединений инфракрасная спектроскопия применяется главным образом для изучения таутомерных превращений. Так, многие амино- и гидроксигетероарены могут существовать и в виде иеаромати-ческих иминных и кетонных таутомеров соответственно. В такой ситуации отдельные полосы поглощения можно отнести к определенным функциональным группам и таким образом оценить соотношение таутомеров этой проблеме посвящен подробный обзор [8]. [c.59]

Одна из важнейших реакций с использованием карбонильных соединений как электрофилов — это реакция Гриньяра, присоединение магнийорганиче-ских производных по карбонильной группе. Чистым итогом этого превращения является образование новой связи С—С с одновременным превращением карбонильной функции в спиртовую [9а] (схема 2.22). Общеизвестна широкая применимость этой реакции к самым разным типам карбонильных соединеьшй. Однако также известно, что из-за высокой основности магнийоргани-ческих реагентов в своем классическом виде она неприменима для легко енолизумых производных. Так, например, до недавнего времеьш совершенно невозможно было провести реакцию Гриньяра с ацетоуксусным эфиром, а с такими кетонами, как показанный на схеме тетралон (69), выход продукта присоединения по карбонильной группе мог оказаться неприемлемо низким. [c.104]

Определение строения тропина оказалось очень сложной проблемой, разрешение которой явилось одним из классических примеров в химии алкалоидов. Тропин, gHjjON, содержит третичную метиламиногруппу и вторичную спиртовую группу. Вначале считалось, что тропин имеет моноцикли-ческую структуру, и Ладенбург (1883 г.) приписал ему строение производного тетрагидро-К -метилпиридина, в молекуле которого спиртовая группа находится в боковой цепи. Это предположение было опровергнуто на основании того, что тропин может быть окислен сначала в кетон (тропинон), а затем в двухосновную кислоту (тропиновую), gHjjN( 02H)a, с таким же числом атомов углерода, что и в исходном соединении. Спиртовая группа в этом случае должна входить в состав цикла, н в 1891 г. Мерлинг предположил, что тропин имеет бициклическую структуру, образованную спаянными пиперидиновым и циклогексановым кольцами (IX). [c.287]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны ческими соединениями: [c.132] [c.103] [c.9] [c.52] [c.455] [c.455] [c.610] [c.121] [c.102] [c.110] [c.205] [c.515] [c.519] [c.356] [c.415] [c.279] [c.112] [c.144] [c.287] [c.422] [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология