Бензол реакция с диазометаном

Реакция бензола с диазометаном под влиянием ультрафиолетового света приводит к образованию циклогептатриена, который 19 [c.571]

Реакция бензола с диазометаном под влиянием ультрафиолетового света приводит к образованию циклогептатриена, который можно окислить перманганатом калия непосредственно в трополон [c.563]

Для этого полиакриловую кислоту суспендируют в бензоле, содержащем диазометан. При комнатной температуре реакция заканчивается в течение 30 мин. [c.390]

При получении тропилидена V по фотохимической реакции бензола с диазометаном (Деринг, 1950—1953 Меервейн, 1957) продукт загрязнен значительным количеством толуола. Мюллер (1960, 1963) предложил улучшенный опособ, по которому раствор диазометана в бензоле постепенно добавляют к кипящему бензолу, содержащему небольшое ко личество бромида меди как катализатора [c.488]

В раствор 10 г тетралилгидропероксида в 250 мл циклогексана и 50 мл бензола пропускают диазометан, образующийся при разложении 30 г Ы-нитрозометил-и-толуолсульфамида гликолятом натрия. Отгоняют растворитель и затем выделяют продукт при 73° (0.4 торр). В остатке содержится 3 г не вступившего в реакцию гидропероксида. Выход 7.2 г (66%). [c.370]

Циклогептатриен (тропилиден) является бесцветной жидкостью (т. кии. 115,5 С). Его получают реакцией бензола с диазометаном в ирисутствии медных солей. Используют для получения солей тропилия. [c.173]

Трополоны. Разработано много способов синтеза трополонов, из которых наиболее удобным является следующий. Реакция бензола с диазометаном под влиянием ультрафиолетового излучения приводит к образованию цнклогепта-триена, который можно окислить перманганатом калия непосредственно в трополон [c.447]

Циклогептатриен (32%, наряду с 9% толуола, из бензольного раствора диазометана при облучении в течение 18—24 ч. Диазометан получают in situ из нитрозометилмочевины в бензоле. Для разделения обоих продуктов реакции требуется весьма эффективная ректифи1<ационпая колонка) [59]. [c.79]

Для того чтобы максимально сместить равновесие в сторону об разования сложного эфира, одно из исходных веществ (обычно спирт) применяют в избытке или один из получающихся продуктов (воду удаляют азеотропной перегонкой, а растворитель (бензол или толуол) возвращают в реакционную смесь при помощи ловушки Дина— Старка [7, 8]. Другими методами удаления воды могут служить следующие азеотропная перегонка в аппарате Сокслета, в-патрон которого помещают осушитель, например сульфат магния [9], или химический способ, заключающийся в реакции с диметилаце-талем ацетона, приводящей к образованию ацетона и метилового спирта [10]. Азеотропная перегонка при помощи аппарата Дина — Старка — лучший метод получения сложных эфиров, особенно эфиров высококипящих спиртов. Применение метилового спирта при этом представляет трудности вследствие его летучести. В этом случае используют специальную барботажную колонну для удаления промежуточных фракций, содержащих воду [И]. Однако в тех случаях, когда большие количества серной кислоты не оказывают влияния на карбоновую кислоту, из которой получают эфир, эту кислоту, метиловый спирт и серную кислоту просто можно кипятить-с обратным холодильником, а образующийся метиловый эфир экстрагировать толуолом по методу Клостергарда, предназначенному для получения этиловых эфиров, таких, как триэтиловый эфир-лимонной кислоты [12]. Разработан простой полумикрометод, похожий на приведенный выше, при котором метиловые эфиры образуются и разделяются так же эффективно, как и прн реакции кислоты с диазометаном (пример б). Наконец, удобным методо получения метиловых эфиров алифатических и ароматических кислот, дающим выходы 87—98%, является кипячение соответствующей кислоты (1 моль), метилового спирта (3 моля) и серной кисло- [c.283]

В случае малой реакционной способности субстратов применяют диалкилсульфаты — алкиловые эфиры серной кислоты (Alk)2S04. Более удобны в работе по сравнению с диалкилсульфатами метиловые эфиры бензол- и толуолсульфокислот (OgHsSOaO Hs и СНзСйН45020СНз), которые совершенно безвредны. В качестве мягкого алкилирующего средства используют диазометан, tro преимущество в том, что побочный продукт реакции —азот — легко удаляется из реакционной смеси. Для получения С-алкилпроизвод-ных применяются также и непредельные углеводороды. [c.150]

Меервейн и сотр. [170] пришли к выводу, что при присоединении метилена к бензолу сначала образуется смесь циклогептатриена и норкарадиена. В дальнейшем при нагревании норкарадиен количественно превращается в циклогептатриен. Желательно получить данные, подтверждающие эти представления. Реакция, естественно, не ограничивается диазометаном, но пока мало данных о реакциях с другими диазоалканами, хотя метод, по-видимому, характеризуется широкой возможностью применения. Из реакций с разложением промежуточно образующихся диазоал-канов при облучении можно отметить реакцию фенилдиазоме-тана (схема 61) [121], а также синтезы карана, карена и туйана [c.413]

Среди инертных растворителей, не оказывающих каталитического действия, чаще всего применяется эфир. Однако имеются сведения [26] о том, что он несколько тормозит течение реакции и что его следует избегать в тех случаях, когда способность карбонильной группы к присоединению невелика. Другими инертными растворителями, применявшимися иногда вследствие недостаточной растворимости карбонильного соединения в эфире, являются петролейный эфир, бензол, толуол, хлороформ, 1,2-дихлорэтан и диоксан. Четыреххлористый углерод применялся в качестве растворителя в реакции -гидриндона с диазометаном, в результате которой было получено нецдентифицированное хлорсодержащее вещество [25]. При получении диазометана в бштьшом масштабе в целях противопожарной безопасности вместо эфира применялся хлористый метилен, который, однако, в некоторых случаях может оказать вредное влияние на последующие реакции [142]. При определенных условиях диазометан может вступать в реакцию с такими галоидсодержащими соединениями, как хлороформ или четыреххлористый углерод [1431 или с простыми эфирами [144], но обычно это осложнение существенного значения не имеет, [c.497]

К числу соединений, оказывающих каталитическое действие на реакцию, относятся вода, спирты, формамид и некоторые соли металлов, например хлористый литий. Протоновые кислоты и кислоты Льюиса обычно разлагают диазометан. Хлористый цинк, например, действует на эфирный раствор диазометана с образованием окиси цинка, бутана, дихлорэтана и азота [145] алкоголяты алюминия и ортоэфиры борной, а также сурьмянистой кислот разлагают диазометан почти со скоростью взрыва, образуя полиметилен и азот [146, 147]. Наиболее пригодными катализаторами являются вода и спирты, среди которых предпочтение следует отдать метиловому спирту он обладает высокой каталитической активностью , является хорошим растворителем для большинства карбонильных соединений и во время реакции не пр рпевает заметных изменений. Целесообразно применять также смесь метилового спирта с другими растворителями, например с эфиром, водой, бензолом и хлороформом, однако, поскольку [c.497]

Из производных бензола. При реакции анизола с диазометаном образуется метокситропилиден (XXVIII), который при действии брома превращается в тропон [120] [c.346]

Циклогептатриен, не содержащий примеси толуола, получен каталитической реакцией диазометана с бензолом. Среди 18 использованных металлов и их солей наиболее эффективными катализаторами оказались хлорид меди (I) (выход циклогептатриена 85%, считая на диазометан), бромид меди (I) (85%) и хлорид меди (II) (80%) [62, 157а]. [c.48]

Моно-а-тетралиловый эфир тетрахлоргидрохинона (IV) [4]. 7,0 г хлоранила и 9,0 г свежеперегнанного в атмосфере азота тетралина в 130 мл абсолютного, очищенного от тиофена бензола облучают светом погружной лампы с водяным охлаждением (НОАбОО) в течение 18 час. Реакцию проводят при перемешивании в атмосфере азота. При переработке реакционной массы получают 3,7 г соединения IV (25% теоретического) с т. пл. 142,5°. Температура плавления продукта метилирования диазометаном 104,5°. [c.169]

Дителлуриды аналогично диселенидам восстанавливаются борогидридом натрия в смеси бензола с этанолом с образованием органических теллурид-анионов, которые при обработке алкилгалогенидами дают алкиларилтеллуриды [262]. Реакция диарилдителлуридов с диазометаном приводит к внедрению метиленовой [c.55]

Медь и ее соли разлагают диазометан до карбена, и в присутствии олефинов образуются производные циклопропана. Если диазомстан разлагают медью в бензоле, то происходит расширение кольца и образуется циклогептатриен [118, 119]. Предполагают [118], что реакция протекает через промежуточное образование комплекса Си(П) с карбеном [c.430]

Реакции присоединения иногда идут настолько легко, что даже ароматические двойные связи реагируют с диазоуксусным эфиром или диазометаном. Известна реакция бензола с диазоуксусным эфиром, идущая в жестких условиях. Из промежуточно образующегося пиразолина с отщеплением азота получается производное циклопропана — эфир норкарадиенкарбоновой кислоты [c.594]

Алкилирование или арилирование представляют собой процессы каталитического введения практически любых алкильных или арильных групп в органические соединения. Алкилирование за последнее время приобрело исключительно важное значение для получения изооктана и других индивидуальных углеводородов с высокими октановыми числами, для получения этилбензола и для дегидрирования его в стирол и т. д. Многие продукты алкилирования применяются как антисептики, анестетики, инсектисиды, взрывчатые вещества, пластики, растворители, промежуточные вещества при синтезе красителей. Для алкилирования применяются предельные и непредельные углеводороды, кетоны, спирты, диазометан, кетен и другие вещества. Реакции алкилирования протекают часто очень сложными путями, и механизм их во многих случаях еще не ясен и спорен. Одни авторы принимают, что алкилирование связано с промежуточным образованием карбониевого иона (КзС ), другие считают, что главную роль при алкилиро-ваниях играет переход иона водорода. Установлено также, что при этих реакциях имеет место миграция алкильных групп. Так, например, толуол при действии высоких температур в присутствии А1С1з или алюмосиликатных катализаторов образует частично бензол, ксилолы и более высокометилиро--ванные бензолы. [c.124]

Поверхностные реакции. Примерами таких реакций являются алкилирование тринатрийцеллюлозы в бензоле и метилирование диазометаном в безводном эфире. Поверхностные реакции являются довольно редкими и происходят только при отсутствии веществ, вызывающих набухание. [c.245]

Газообразный диазометан, получавшийся из гидразингидрата и хлороформа по обш епринятой препаративной методике [2], уносился из реакционного сосуда током азота и поглощался в сухом бензоле. Этим раствором (желто-зеленого цвета) мы пользовались для метилирования кислот. Сама реакция не сопровождается возникновением побочных продуктов и протекает в соответствии со стехиометрическим уравнением [c.250]

Диазометан в присутствии солей меди способен циклопропа-нировать и ароматические кратные связи. При этом первоначально образующиеся производные норкарадиена в условиях реакции обычно практически нацело изомеризуются в соответствующие циклогептатриены. Так, в реакции бензола с H2N2 в присутствии u l или СиВг выход циклогептатриена составил 80—85% (в расчете на диазометан) при полном отсутствии толуола среди продуктов реакции [1009]. Замещенные бензолы в этой реакции дают соответствующие производные циклогептатриена [1070, 1071] [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология