Фуран в диеновом синтезе

Фуран участвует в диеновом синтезе с дегидробензолом, в результате чего образуется а-нафтол. Составьте уравнение реакции. [c.222]

Следует отметить, что сам фуран реагирует лишь с активными диенофилами, поскольку из-за легкого протекания ретродиенового распада аддуктов, диеновый синтез практически нельзя проводить [c.107]

Подобно дивинилу, фуран легко присоединяется к малеино-вому ангидриду (диеновый синтез) [c.581]

Реакции диенового синтеза. Фуран вступает в диеновый синтез как обычный диен, образуя нормальные ад-дукты, однако склонные к обратной диссоциации на исходные компоненты. Так, например, фуран присоединяет малеиновый ангидрид [c.458]

Образующиеся при диеновом синтезе с фуранами аддукты большей частью термически неустойчивы и имеют склонность к диссоциации на исходные компоненты. Например, разложение аддукта фурана и малеино-вого ангидрида происходит уже при температуре его плавления (125°). Вследствие этого определение температуры плавления подобных аддуктов иногда оказывается затруднительным. [c.167]

Производные фурана вступают в диеновый синтез с большим числом диенофилов, содержащих двойную или тройную связь. В результате размыкания кислородно о мостика в ад-дуктах происходит построение шестичленного карбоцикла [1093]. Так, ароматизация при действии кислот аддуктов (3i), полученных реакцией замещенных фуранов (30) с малеиновым ангидридом, использована для синтеза замещенных фталевых ангидридов (32), гидрирование одной двойной связи в аддуктах с дизамещенными ацетиленами (34) или с дегидробензолом, (33) и последующая ароматизация под действием кислоты — для синтеза производных бензола и нафталина соответственно Обработка кислотой аддуктов фуранов с ацетиленовыми диенофилами служит методом синтеза фенолов и нафтолов так, фенол (35) получают из аддукта (34), образовавшегося при реакции фурана (30) с диметилацетилендикарбоксилатом (36). Аддукт (33 R=H) фурана с дегидробензолом в метанольном растворе НС1 количественно превращается в нафтол-1. Ретродиено-вый, термический распад аддуктов применяется для синтеза труднодоступных 3,4-дизамещенных фуранов, например эфира дикарбоновой-3,4 кислоты (38) из аддукта (34), [c.485]

Эта реакция, протекающая с фураном и многими его производными с одной стороны, и такими диенофилами, как малеиновый ангидрид и кислота, ацетилендикарбоновый эфир и кислота, наиболее наглядно демонстрирует диеновую природу фуранового цикла. Подробный обзор известных синтезов такого рода с фуранами приведен выше (см. часть 1). Благодаря исключительной легкости, с которой образуется большинство подобных аддуктов (обычно просто при стоянии смеси реагентов при комнатной температуре), диеновый синтез является удобным препаративным методом получения эндоксодигидро- и тетрагидрофталевых кислот. В связи с тем, что эндоксогексагидрофталевые кислоты и многие их производные оказались сильными гербицидами и дефолиантами (1), их синтез осуществляется этим путем и в промышленных масштабах. [c.167]

Некоторые аддукты расщепляются даже в мягких температурных условиях. Обратимость диенового синтеза с участием фуранов и фульвенов (стр. 543, 547) долгое время затрудняла изучение стерических особенностей этой реакции. Продукт щелочного гидролиза аддукта антрацена с азодикарбоновым эфиром разлагается уже при кипячении в этаноле на антрацен и диимид, который был обнаружен по его способности вызывать стереоспецифическое мс-гидрирование [571, 572]. [c.558]

Насколько сложна проблема строения дегидробензола, свидетельствует тот факт, что дегидробензол, полученный из о-ли-тийфторбензола, легко вступает в реакции диенового синтеза, а дегидробензол, образовавшийся при разложении о-дихлорко-бальтбензола, не дает аддукта с фураном, а только полимери- [c.84]

При более длительном облучении отщепляется еще одна молекула СОг и остается частица, для которой характерны полосы с волновыми числами 1627, 1607, 1451 см-. Таких полос нет в спектрах ни исходного, ни промежуточного соединений. Когда же на матрицу наморозили фуран и, прекратив облучение, отогрели ее всего до —223 "С, полосы эти исчезли, и появился полный спектр того самого характерного вещества, которое получают из фурана и бензина . С настоящего момента, впрочем, это название можно писать без кавычек поскольку совпадение всех полос ИК-спектра свидетельствует о тождестве веществ, можно утверждать, что до образования продукта диенового синтеза мы действительно наблюдали спектр настоящего бензина. Так удалось провести раздельно те стадии, в последовательности которых можно было сомневаться вначале разрыв всех нужных [c.192]

Фуран является активным диенофилом и может реагировать с малеиновым ангидридом, образуя продукт диенового синтеза [c.278]

Взаимодействие фторбеизола с амальгамой лития в фуране приводит к эндоокиси, строение которой было установлено ее превращением в нафталин и а-нафтол. Эндоокись могла получиться только в результате реакции диенового синтеза дегидробензола (в момент его образования) с фураном, в которой дегидробензол является диенофилом, а фуран — диеном [c.521]

Образующийся в качестве промежуточного продукта дегидробензод вступает с фураном в диеновый синтез (реакцию Диль а — Лльдера]. [c.483]

Если хлорбензол, меченный по атому С-1, обработать амидом калия в жидком аммиаке, то образуется анилин, в котором метка С оказывается равномерно распределенной между атомами С-1 и С-2. орто-Дейтерированный хлорбензол реагирует при этом превращении медленнее недейтерированпого соединения обмен хлора в 2,6-дизамещенных производных не происходит. Все это заставляет считать, что определяющей скорость стадией является сик-отщепление хлористого воДорода с образованием промежуточного продукта ацетиленового типа ( арин , дегидробензол ), который реагирует с аммиаком, вступающим с одинаковой вероятностью к обоим ариновым атомам и создающим таким образом равномерное распределение С-метки между С-1 и С-2 [92]. Полное методически интересное доказательство образования указанного промежуточного продукта было получено следующим путем. Фтор-бензол реагирует с пиперидидом лития в 27 раз быстрее, чем с фениллитием. Если в реакцию ввести смесь обоих оснований в разных молярных соотношениях , то образуется смесь продуктов реакции (К-фенилпиперидин и дифенил), состав которой не отвечает указанному соотношению скоростей, что должно было бы наблюдаться при одностадийном течении процесса. В действительности промежуточный продукт реагирует в 4,4 раза легче с фениллитием, образуя дифенил [93]. Дегидробензол можно уловить в виде продукта диенового синтеза, например с фураном (5.21) [87], и даже вывести с током газа из зоны реакции и затем идентифицировать с помощью диенового синтеза (время жизни дегидробензола -0,02 с) [94]. [c.263]

Диэтиловый эфир фуран-3,4-дикарбоиовой кислоты был получеи" при термическом разложении частично восстановленного продукта диенового синтеза с фураиом и диэтило-вым эфиром ацетилендикарбонокой кислоты. [c.91]

Сам фуран ведет себя в реакции диенового синтеза как типичный диен. Так, он нормально присоединяет малеиновый ангидрид в положение 1,4 (VIII—IX) [67]. Так же ведут себя а- и р-метилфураны [69]. [c.109]

Фуран взаимодействует с производными малеиновой кислоты на холоду с образованием термически неустойчивого аддукта [495—497]. Так же реагируют алкильные производные фурана и недавно полученные полицианфураны [498]. В аналогах фурана — парациклофанах — оба фурановых кольца участвуют в диеновом синтезе с ацетилендикарбоновым эфиром [499]. Ниже приведены два изомера 47 и 48 [c.547]

Давно известный стереоселективный ход реакции диенового синтеза выдвигает ряд проблем, представляющих теоретический и практический интерес. Большой вклад в их разрещение был сделан Альдером и его учениками. Появившаяся недавно обзорная статья [575] позволяет ограничить настоящее обсуждение лишь несколькими особыми примерами. Возможность предсказания стереохимических результатов диенового синтеза в ряде случаев значительно понижена. Эпимеризация исходных материалов или продуктов реакции иногда приводит к ложным выводам о нестереоселектив-ности реакции. Обратимость реакции Дильса — Альдера вызывает необходимость в особых предосторожностях в случае фуранов или фульвенов только реакции при низких температурах дают аддукты, образование которых можно проконтролировать. [c.558]

Фуран не реагирует с нитроэтиленом в обычных условиях, но 2- ме-тилф уран реагирует с ним по схеме заместительного присоединения [3]. В противоположность этО Му при длительном взаимодействии фурана и 2-метилфурана с акрилонитрилом реакция протекает по схеме диенового синтеза [53] [c.290]

Исследовано взаимодействие циклопентадиена н других диенов с полиэфирами из гександиола с фумаровой, малеиновой, мезаконовой и цитраконовой кислотами Диеновый синтез проводили в бензольном растворе, применяя диен в 1,2 — 3-кратном избытке или используя его в качестве растворителя ингибитором полимеризации служил ж-динитробензол. По реакционной способности к присоединению диенов в реакции ДиЛьса — Альдера ненасыщенные кислоты в полиэфирах образовали следующий ряд фумаровая > малеиновая > мезаконовая > цитраконовая. Соответственно можно расположить диены циклопентадиен > 2,3-диметилбутадиен > бутадиен > этиловый эфир сорбиновой кислоты > транс-гракс-диэтиловый эфир муконовой кислоты > фуран. [c.229]

Диеновый синтез с фураном возможен для небольшого числа диенофилов, преимущественно имеющих две электроотрицательные группы. В то же время этот синтез является основным методом получения соединений ряда 3,6-зндоксоциклотексана, и доступность их определяется реакционной способностью фурана как диена [П- В связи с этим мы, с одной стороны, изучили некоторые реакции аддукта фурана с малеино- [c.270]

Мы изучили поведение тетраметилфурана в диеновом синтезе и под-твердили экспериментально этот вывод тем, что подобрали такие диено-филы, с которыми реагирует тетраметилфуран и не реагирует фуран [2]. [c.271]

Тетраметилфуран реагирует с хлор- и броммалеиновым ангидридом, давая кристаллические, довольно нестойкие аддукты, а фуран — нет. Далее МЫ нашли, что тетраметилфуран вступает в диеновый синтез с фен илбензоилвинилсульфоном, давая соответствующий кристаллический аддукт, тогда как фуран — не реагирует [2] [c.271]

Согласно литературным данным фуран и 2,5-диметилфуран невсту-пают в диеновый синтез с трихлорметиляитроэтиленом, но мы установили, что тетраметилфуран реагирует с этим диенофилом, образуя аддукт [3]. [c.272]

Сам фуран обладает слабым электронодонорным характером и для того, чтобы 0 вступил в реакцию, необходим диенофил с ярко выраженной электронной ненасыщениостью двойной связи, что имеет место у диенофилов, двойная связь которых активирована электроотрицательными группами с обеих сторон. Наличие в ядре фурана алкильных заместителей, увеличивающих электронную плотность в цикле, должно, исходя из этих представлений, способствовать протеканию диенового синтеза. Отсюда следует, что сполна алкилированное ядро фурана, как это имеет место, например, в тетраметилфуране, несмотря на увеличение пространственных препятствий, должно быть более активным в этой реакции. [c.271]

Точно так же протекает реакция диенового синтеза этилена с 2,3-диметил-бутадненом-1,3 (выход с циклонентадненом (74%) 16011 и с фураном [c.131]

Первичные аддукты диенового синтеза часто сами претерпет вают дальнейщие превращения. Аддукт с тетрациклоном может отщеплять СО. Аддукты с 1,3-дифенилбенз[с]фураном (158) могут при действии кислот (или AI2O3) перегруппировываться в изомерные карбонильные соединения (159) или же восстанавливаться избытком 1,3-дифенилбенз[с]фурана (10), с потерей. кислородного мостика и превращением в (160) . Некоторое количество (160) может образоваться при присоединении к (10) циклоалкена (который иногда присутствует в реакционной смеси в качестве побочного продукта) с последующим отщеплением воды от аддукта 29. [c.52]

Реакция диенового синтеза с напряженным циклооктином протекает в более мягких условиях, чем для ненапряженных циклоацетиленов. Так, циклооктин (16) присоединяет 1,3-дифенилбенз-[с]фуран (10) при комнатной температуре 5, а в случае циклононина (7) для получения аддукта с (10) требуется кипячение в тетрагидрофуране "Ч [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология