Фтор бензол

При действии газообразного фтора на ароматическое соединение он присоединяется по кратным связям, при его избытке разрушается образовавшееся первоначально вещество. Фтор-бензол может образоваться только в том случае, если действовать газообразным фтором, разбавленным азотом, на раствор бензола в пиридине при —15°С. Фторбензол предпочитают получать косвенным путем через диазосоединен( я (см. гл. 6). [c.372]

Динитро-1-фтор-бензол Амины Да 360 [71] [c.71]

Диметил фтор-бензол [c.179]

Нитрование бром-, иод- и фторбензолов также дает орто- и пара-про-изводные и может быть легко доведено до стадии динитропроизводного. Например, 2,4-динитрофторбензол получен с выходом 82% обработкой фтор-бензола смесью азотной и серной кислот при 70—75° [8] [c.29]

Относительная ошибка определения фтора во фтор,бензоле составляет 0.8%. [c.120]

Введение атомов фтора в ароматическое ядро и увеличение их числа снижает скорость реакций электрофильного замещения фтор-бензолов. [c.433]

Протонирование характерно для многих электронных аддуктов. Интересно подчеркнуть, что в случае анион-радикалов ароматических веществ возможно протонирование углеродного атома как бензольного кольца, так и заместителя. Первый случай реализуется, например, для электронных аддуктов бензола [98, 148] и фтор-бензола [137], а второй — для анион-радикалов стирола [54]. Быстро происходит протонирование кольца продукта реакции тиофена с бац [108]. [c.135]

С,Н,Р, 1-Трифторметил-З-фтор-бензол (ж) 9,07 0,05 [7] [c.160]

В масс-спектрах ароматических галогенсодержащих соединений [294—311] влияние ароматического ядра обусловливает более высокую интенсивность пика молекулярного иона по сравнению с алифатическими соединениями. Так, в масс-спектрах ряда фтор-бензол — гексафторбензол пик молекулярного иона максимален, как в самом бензоле. [c.156]

Ацетилгипофторит обладает более высокой селективностью по сравнению со фтором и СРзОР и проявляет заметные окислительные свойства. В силу этого одним из возможных путей его взаимодействия с ароматическими соединениями может быть на первой стадии одноэлектронное окисление ароматического соединения до катион-радикала [149]. Последующие превращения зависят от природы как заместителя в бензольном кольце, так и используемого растворителя. Так, если заместителем является элементоорганическая группа, например, содержащая атом ртути, то образуется исключительно фторароматическое производное. В случае заместителя ЫНг действие окислителя в первую очередь протекает по атому азота, что приводит к очень низкому выходу фторароматического производного, тогда как с ОН-заместителем получаются исключительно фторароматические производные, а с СНз-заместителем наряду с фтор-бензолами образуются метил- и ацетоксипроизводные. [c.194]

Несмотря на увеличение размеров заместителя У от Р к I, доля о/7го-изомера (а следовательно, и отношение /о//л) фактически возрастает. Увеличивающийся стерический эффект, как и в случае алкилбензолов, действует в направлении ингибирования о-атаки, но этот эффект конкурирует с электроноакцепторным индуктивным эффектом и эффектом поля, проявляемыми атомом галогена V. Индуктивный эффект уменьшается по мере удаления от атома галогена и проявляется несколько слабее в лара-положении по сравнению с соседним орто-положением. Оттягивание электронов будет особенно отражаться в орго-положении при наличии очень электроотрицательного атома фтора, и поэтому наблюдается относительно медленная атака фтор-бензола в орто-положение, несмотря на малые размеры атома фтора. Электроноакцепторный эффект галогена заметно падает от Р к I (наибольшее изменение наблюдается при переходе от Р к С1), что и приводит к усилению атаки в орго-положение, несмотря на увеличение объема V. [c.178]

Совсем недавно группа советских ученых 126 показала, что разложение борофторидов арилдиазония в растворителе без катализатора носит ионный характер. Это заключение сделано на следующем основании арильная частица освобождается в процессе разложения борофторида арилдиазония и должна вступать с растворителем в реакцию либо замещения, либо присоединения, а выводы о способе разложения делаются на основании анализа полученных продуктов. Например, при разложении 26 борофторида бензолдиазония в горячем нитробензоле образуется ж-нитродифенил, единственный важный продукт побочной реакции замещения, разумеется, наряду с продуктом основной реакции — фтор бензолом. Это — несомненное доказательство присутствия промежуточного фенильного катиона С(.Н5, который, являясь электрофильным реагентом, присоединяется в мета-положение молекулы растворителя [c.359]

Показатели Ксилол Хлор- бензол Фтор- бензол о-Дихлор- бензол л-Хлор- толуол [c.274]

Дополнительные доказательства комплексообразования фтор-бензола с три-трет-бутилфеноксилом были получены Ричардсом с сотр. [78], которые обнаружили положительную динамическую поляризацию ядер фтора (см. след, разд.) и парамагнитные сдвиги ядер фтора константа СТВ в комплексе равна 3,9 э. [c.322]

Ксилол Хлор- бензол Фтор- бензол 0-Дихлорбензол Л1-Ди хлорбензол [c.64]

Амино-1-фтор- Бензол 417 3,61 202 [c.98]

В случае еще менее реакциопноспособного галогенида или галогенида, склонного к отщеплению галогенводорода, следует для ускорения реакции добавлять реакционноспособный галогенид типа 1-бромиафталина или н-бутилбромида. Например, при взан- юдeй твии 0,05 моля циклогексилхлорида и 0,05 моля 1-бромнафталина с 0,33 г-атом М. и изопропанолом (0,3 моля) в 50+20 мл декалина получают смесь 83% циклогексана и 10% циклогексена (удаляемого серной кислотой). По этой методике циклогексилфторид дает циклогексан (33%), а бензотрифторид — толуол (10%). Фтор-бензол в реакцию не вступает. В этой работе использован порошок [c.207]

Алифатические галогениды в 5лг реакциях проявляют в зависимости от природы галогенида однозначный порядок реакционной способности Р -С С1 < Вг < I. При нуклеофильном замещении в ароматическом ядре в реакциях элиминирование — присоединение ряд реакционной способности галогенобензолов проявляет удивительную зависимость от природы основного реагента, вызывающего элиминирование ННа1. Бергстром с сотрудниками [5], изучая конкурирующее аминирование амидом калия в жидком аммиаке, нашел следующую последовательность реакционной способности Вг > I > С1 фторбензол оказался инертным. Наоборот, дегидробензол образуется с наибольшей скоростью при взаимодействии литийорганических соединений с фтор-бензолом. Это различие, по-видимому, указывает на различные механизмы образования дегидробензола. Тем не менее, как показано ниже, все факты могут быть объяснены простым изменением параметров в пределах обычного механизма. По-видимому, целесообразно начать рбсуждение с примеров четкого образования дегидробензола при действии литийорганических соединений, которое не осложняется явлениями обратимости. [c.73]

В предыдущей главе было показано, что применение ИК-спектроскопии позволяет получить весьма важные сведения о строении молекулярных комплексов. Этот метод в некоторых случаях позволяет установить положение, центра координации в молекуле донора, если имеются два или больщее число возможных положений. Для исследования структуры комплексов с успехом применяется также ЯМР-опектроскопия. Было показано, например, что в ЯМР-спектре высокого разрешения Р комплекса фторбензол — А1Вгз отсутствует поглощение фтор-бензола и имеется широкая резонансная полоса в области более слабого магнитного поля, чем в спектре свободного донора [1]. На этом основании, а также в связи с тем, что при образовании комплекса сигналы протонного резонанса фторбензола сдвигаются в область более сильных полей, был сделан вывод, что во взаимодействие с Л1Вгз вступает атом фтора, а не система я-электронов ароматического ядра. Как и следовало ожидать в тех случаях, когда фторбензол является ге-донором, частота валентного колебания С—Р в ИК-спектре понижается при образовании комплекса. [c.59]

Наиболее реакционноспособнымп являются йодбензол и фтор-бензол вследствие совместного влияния индукционного и мезомерного эффекта. У йода наименьший —1-эффект, следовательно, он в меньшей степени оттягивает на себя электронную плотность бензольного кольца. Повышенную реакционную способность фтор-бензола по сравнению с хлор- и бромбензолом можно объяснить мезомерным эффектом. р-Электроны фтора, ответственные за -f l-эффeкт, находятся на том же втором уровне, что и л-электроны бензольного кольца, и мезомерное взаимодействие их при образовании а-комплекса оказывается более благоприятным. Соответственно мезомерное взаимодействие 5р-электронов йода и л-электронов бензольного кольца при образовании а-комплекса затруднено. [c.307]

Если хлорбензол, меченный по атому С-1, обработать амидом калия в жидком аммиаке, то образуется анилин, в котором метка С оказывается равномерно распределенной между атомами С-1 и С-2. орто-Дейтерированный хлорбензол реагирует при этом превращении медленнее недейтерированпого соединения обмен хлора в 2,6-дизамещенных производных не происходит. Все это заставляет считать, что определяющей скорость стадией является сик-отщепление хлористого воДорода с образованием промежуточного продукта ацетиленового типа ( арин , дегидробензол ), который реагирует с аммиаком, вступающим с одинаковой вероятностью к обоим ариновым атомам и создающим таким образом равномерное распределение С-метки между С-1 и С-2 [92]. Полное методически интересное доказательство образования указанного промежуточного продукта было получено следующим путем. Фтор-бензол реагирует с пиперидидом лития в 27 раз быстрее, чем с фениллитием. Если в реакцию ввести смесь обоих оснований в разных молярных соотношениях , то образуется смесь продуктов реакции (К-фенилпиперидин и дифенил), состав которой не отвечает указанному соотношению скоростей, что должно было бы наблюдаться при одностадийном течении процесса. В действительности промежуточный продукт реагирует в 4,4 раза легче с фениллитием, образуя дифенил [93]. Дегидробензол можно уловить в виде продукта диенового синтеза, например с фураном (5.21) [87], и даже вывести с током газа из зоны реакции и затем идентифицировать с помощью диенового синтеза (время жизни дегидробензола -0,02 с) [94]. [c.263]

Стадией, определяющей скорость реакции, становится отщепление галогенид-иона из образовавшегося в равновесной реакции о-галогенбензол-аниона. Это значит, что реализуется механизм El B. В этом случае скорость реакции зависит от концентрации протонированного основания, и в зависимости от его концентрации можно получить разные ряды реакционной способности для отдельных галогенбензолов [97]. Получить анилин реакцией между фтор-бензолом и амидом щелочного металла в жидком аммиаке не удается, так как к [ВН] здесь очень велико и о-фторбензол-анион гораздо быстрее протонируется с образованием исходного" фторбензола, чем теряет трудно отщепляемый фторид-ион. [c.264]

В качестве основных продуктов при таком фторировании бензола образуются хлорбензол и фторбензол. Реакция фторирования бензола проходит с большими выходами в присутствии фторида кобальта. Каталитическое действие на эту реакцию различных фторидов изучали Эллис и Масгрейв [154]. В качестве катализатора использовали HgGla, GoGlj, G0F2, AgF и. кроме того, иод и хлор. Независимо от присутствия катализатора, доминирующими продуктами реакции являются хлорбензол и фтор-бензол. Из перечисленных катализаторов наибольший выход дает GoF [154]. [c.89]

Бензол в первый момент растворяет JFj без заметного изменения, затем происходит быстрое разложение с окрашиванием жидкости в синий цвет [91]. Основные продукты реакции — фтористый водород, иодбензол, ди- и трииодбензол фтор-бензол и фториодбензол получаются лишь в незначительных количествах [14]. Образование в данном случае иодпроизводных объясняется, видимо, тем, что JFg восстанавливается бензолом до [J F-], и сильный нуклеофил иодирует бензол прежде, чем он может быть профторирован. [c.286]

Полимер о-дихлор бензол л-фторто- луол л-хлор-толуо т хлор- бензол фтор- бензол ксилол к-геп- тан [c.70]

Окислительная дегидрополиконденсация применима также к таким галогенпроизводным бензола, как хлорбензол [46, 49], фтор-бензол [46], бромбензол [46], толуол [48, 49], этилбензол [50], кумол [50], ксилол [49, 51], многоядерным ароматическим углеводородам, например нафталину (или антрацену) [52], фенолам, самому фенолу [53], крезолу [54], пирокатехину, резорцину и гидрохинону [53], приводя к образованию соответствующих замещенных полифениленов. В таких же условиях замещенные полифенилены получают, исходя из аминофенолов [49, 55] и ацетилбензола [56. [c.148]

Исследование термохимических свойств фторорганических соединений дает возможность установить закономерности в термохимических величинах и использовать их при проверке различных теорий, объясняющих особенности химических и физико-химических свойств веществ. Например, из анализа термохимических данных следует (см. ниже), что последовательное замещение атомов водорода атомами фтора в алифатических соединениях вызывает упрочнение связи углерод— фтор. Изучение термохимических свойств фтор-производных бензола, напротив, показало, что гекса-фторбензол дестабилизирован пр сравнению с фтор-бензолом на 38 ккал/моль. Это, несомненно, имеет прямую связь с химическими свойствами перфторбен-зола, который в отличие от бензола не обладает ароматическими свойствами [1]. Термохимия фтороргани-.нических соединений начала развиваться недавно, и число работ в этой области все еще невелико. Тем не менее представляет интерес рассмотреть имеющийся экспериментальный материал с тем, чтобы выявить основные термохимические закономерности во фторорганических соединениях. [c.105]

Новая, чрезвычайно интересная страница в вопросе о циклах с тройной связью открыта в последние десятилетия работами Вит-тига . В 1942 г. Виттиг наблюдал аномальное поведение фтор-бензола в реакции с литийфенилом и объяснил полученные результаты промежуточным образованием дегидробензола (А)—шестичленного цикла с двумя двойными и одной тройной связью [c.137]

Такой подход был создан Гутовским и его сотрудниками [62], которые нашли, например, что имеется непосредственная связь между химическим сдвигом магнитного экранирования ядра в данном соединении и электроотрицательностью атома, с которым связан фтор. Они наблюдали также наличие параллелизма между химическими сдвигами Р в замещенных фтор-бензолах и орто-пара или л/ета-ориенгирующим влиянием заместителей. [c.379]

С бромбензолом фотохимическая реакция протекает с образованием бромистого триэтилгермания, дифеиилртути и металлической ртути. С фтор-бензолом гомолитические реакции расщепления связей С—Р не наблюдаются и реакция идет с количественным выделением [(С2Н5)з0е]20 и металлической ртути. [c.156]

Пример 1.9. Вычислить критический коэффициент сжимаемости фтор-бензола (СвНбГ) но методу Лидерсена. [c.16]