Аниониты карбоксильные

Каталитическая селективность сополимера к положительно заряженному субстрату объясняется электростатическим притяжением между субстратом и анионами карбоксильных групп полимерной матрицы, что создает высокую локальную концентрацию субстрата вблизи нуклеофильных имидазольных групп. [c.299]

При титровании цвиттериона кислотой протон присоединяется к аниону карбоксильной группы, например из (13) образуется [c.41]

Аналогичное изменение характера заместителя происходит и при переходе от свободной кислоты к ее аниону. Карбоксильная группа как заместитель дезактивирует бензольное ядро, и наиболее активным оказывается мета-положение (табл. 50) анион карбоксильной группы, наоборот, является электронодонорным заместителем и активирует бензольное ядро [27]. [c.344]

При сравнении алифатических ионов, катионов аминов или анионов карбоксильных кислот с другими ионами считают, что сильнее сорбируются ионы с более длинной углеводородной цепочкой, приближающиеся по типу к сорбенту, хотя стерические препятствия не исключаются. Возможно, это объясняется отсутствием водной фазы или, если придерживаться точки зрения Чу и др. [23], растворяющим действием смолы несмотря на это, при обмене лигандами (гл. 8) полистирольные основные смолы значительно лучшие растворители для длинноцепочечных аминов, чем карбоксильная (полиметакриловая) смола с алифатической матрицей. Наиболее четким доказательством растворяющего действия полистирольных ионообменных смол является их поведение в растворяющей и высаливающей хроматографии (гл. 9). [c.69]

Как уже отмечалось, в продуктах коррозии в воде и водных растворах карбоновых кислот обнаружены гидроксиды металлов. Их образование может происходить в результате развития электрохимических процессов коррозии [302]. Образование гидроксидов металлов характерно для всех водных конденсатов в нефтепродуктах вследствие развития процессов кислородной деполяризации и высокой подвижности ионов гидроксила. Этот показатель для ионов Н0 равен 174 см /(с-В) и значительно выше, чем, например, для таких высокоактивных анионов, как ЗОз - и 564 соответственно 61,6 и 67,9 см / с-В)]. Наличие гидроксидов металлов в продуктах коррозии приводит к образованию их ассоциатов с карбонатами за счет образования водородной связи между протонирован-ным атомом водорода гидроксила и кислородом карбоксильной группы. [c.289]

Базой анионных эмульгаторов обычно являются жирные кислоты, молекулы которых состоят из длинной углеводородной цепи и заканчиваются карбоксильной группой. Перевод эмульгатора в ионную форму (соль, мыло) осуществляется взаимодействием анионного ПАВ с щелочью, например МаОН. Реакция омыления проходит в соответствии с уравнением [c.76]

Этерификация. Подобно другим карбоновым кислотам а-амино-кислоты образуют со спиртами сложные эфиры. Для получения последних по методу, предложенному Эмилем Фишером, суспензию аминокислоты в спирте обрабатывают избытком НС1. При этом карбоксил-анион диполярного иона аминокислоты превращается в свободную карбоксильную группу, которая затем подвергается этерификации, [c.356]

Поэтому получение беизиловых эфиров обычно проводят в присутствии полифосфорной кислоты или rt-толуолсульфокислоты, которые превращают карбоксил-анион в свободную карбоксильную группу и катализируют реакцию образуюш.уюся воду при этом удаляют медленной отгонкой бензилового спирта. Основное преимущество бензиловых [c.357]

Такие соли называются диполярными ионами (соли с двумя противоположными зарядами). Эти ионы в кислой среде (рН<7) ведут себя как катионы (подавляется диссоциация по карбоксильной группе), а в щелочной среде (рН>7) — как анионы [c.223]

Отличительной чертой структуры ионообменных веществ является ион водорода или натрия в конце карбоксильной или спиртовой группы высокомолекулярного соединения, легко заменяемый катионом тяжелого металла. Такие ионообменные вещества называются катионитами. Имеется и другой класс ионообменных веществ — аниониты, в которых гидроксильные группы могут быть заменены анионами. [c.578]

Н. А. Шилов объяснял обменную адсорбцию на обеззоленном угле с совершенно иных позиций. Согласно Н. А. Шилову, при получении или активировании угля на его поверхности возникают тончайшие слои окислов, не являющиеся новой фазой и прочно связанные с кристаллической решеткой.адсорбента. Эти окислы, образующиеся на поверхности угля, полученного в одних условиях, реагируя с водой, могут давать карбоксильные группы, способные обменивать водород на катион. Иначе говоря, такой уголь будет вести себя как кислота. При получении угля в других условиях на его поверхности могут образоваться при взаимодействии с водой гидроксильные группы. Такой уголь способен обменивать гидроксил на анион, и, таким образом, он является основанием. Если получение или активирование угля проводить при промежуточном режиме, когда на его поверхности образуется примерно одинаковое число групп первого и второго типа, то уголь будет обладать амфотерными свойствами и изменения pH раствора не наблюдается. [c.153]

Следует учитывать также заряд разряжающейся частицы, который оказывает очень большое влияние на Еу . Так, при разряде катионов изомерных пиридин-альдегидов [647] и /г-иоданилиния [648] наблюдаемые величины Еу оказываются на— 300 мв ноло- жительнее рассчитанных на основании их строения и, наоборот, и-иодфенолят-анионы разряжаются при потенциалах, на — 300 мв более отрицательных, чем это следует из теории, не учитывающей влияния двойного слоя [647, 648]. Другой пример размыкание при щелочной обработке лактонного цикла наркотина и появление анионной карбоксильной группы сдвигает волну восстановления N-окиси наркотина на 300 мв к отрицательным потенциалам [372] по сравнению с волной лактонной формы N-окиси наркотина в тех же условиях. [c.160]

При присоединении катиона брома к аниону малеиновой кислоты (П) в первоначально возникающем ионе П1 не может образоваться трехчленный ониевый цикл в силу значительного отталкивания одноименно заряженных карбоксил-ионов. Трехчленный цикл образуется только после того, как в результате отталкивания анионы карбоксильных групп займут транс-положение (IV). Получающийся при этом ион V тождествен с ионом, непосредственно образующимся из аниона фумаровой кислоты (I). [c.148]

Если от карбоксильной группы отнять протон, получаются анионы карбоксильных кислот, а при нейтрализации заряда этих анионов катионами — соли карбоксильных кислот. Название аниона карбоксильной кислоты получают, заменяя окончание-овяя кислота, окончанием-оат, либо пользуясь окончанием -карбоксилат вместо -карбоксильная кислота в названии соответствующей кислоты. Следовательно, заряженный заместитель —С00 может называться карбоксилатной группой. Распространены также названия, получаемые из тривиальных названий соответствующих кислот. [c.130]

Как и для всякого кристаллического электрода, поверхность ЬаРз-электрода может изменяться в результате реакций с веществами исследуемого раствора. Например [180, с. 13], в растворах, содержащих карбоксильные кислоты (муравьиную, уксусную, аце-тилуксусную, пропионовую, масляную, молочную, малоновую, лимонную), поверхность электрода и, соответственно, потенциал изменяются за счет образования смешанных солей фторида и анионов карбоксильных кислот. Однако поверхность можно вернуть к первоначальному состоянию выдерживанием электрода в буферном и чистом растворах фторида натрия. При сильном загрязнении поверхность электрода предварительно должна быть отполирована. [c.94]

На декарбоксилирование диметилоксалоацетата оказывают каталитическое действие ионы металлов, например АР и Си , которые могут образовать комплекс с анионом карбоксильной группы и кетонной группой, и действуют как ловушка электронов нри декарбоксилировании эти металлы могут также стабилизировать образовавшийся енолятный ион схема (62) [119]. [c.101]

Первоначальная атака может осуществляться не анионом карбоксильной группы, а катионом катализатора. Как в том, так и в другом случае промежуточное переходное состояние в феноле с одной замещешюй трет.бутильной группой, по мнению Темина, выражающееся следующей формулой [c.143]

Поскольку, как было показано раньше, аномальное равновесие при нейтрализации глобулярных белков может являться следствием специфически изогнутой конфигурации макромолекулы, эта же причина может обусловливать выгодное размещение функциональных групп, участвующих в равновесном процессе образования хелатной структуры. Эта возможность должна учитываться при объяснении часто наблюдающегося крайне высокого сродства катионов при их присоединении к ферментам. Например, константа ассоциации при образовании комплекса ион магния-енолаза при pH 7,2, равная 3300 [36], является неожиданно высокой для иона с малым сродством как к аниону карбоксильной группы, так и к [c.21]

Другим интересным фактом является влияние небольших добавок иона бария на скорость реакции [68]. Данные, приведенные на рис. 1-7, показывают, что резкое увеличение скорости гидролиза, вызываемое добавкой менее чем 0,01 М иона бария, не исчезает при добавлении КаС1, но значительно уменьшается при увеличении концентрации NaOH с 0,4 до 1 н. Эффект каталитического действия иона бария приблизительно пропорционален квадрату его концентрации. Эти результаты можно понять, если предположить, что они объясняются образованием хелатных структур между ионом бария и двумя соседними анионами карбоксильных групп (XII) [c.35]

При гидролизе поливинилпирролидона увеличение числа электрически заряженных функциональных групп, образующихся в полимерной цепи, не оказывает влияния на дальнейшее протекание процесса, так как расстояние между анионами карбоксильных групп и соседними лак-тамными группами значительны (восемь атомов). Более того, ионизированные карбоксильные группы расположены достаточно далеко одна от другой, для того чтобы оказывать влияние на форму макромолекулы в результате взаимодействия этих групп. Вследствие этого кажущаяся константа скорости реакции первого порядка остается постоянной даже при глубине превращения, равной 50% и более. При гидролизе сополимера винилпирролидона и малеиновой кислоты, а также пиppoлидoн-N-yк y нoй кислоты расположение отрицательно заряженных звеньев малеиновой и уксусной кислот рядом с лактамной группой приводит к резкому уменьшению частоты эффективных соударений (log PZ) между отрицательно заряженными остатками карбоксильных групп и гидроксильным ионом тем не менее энергия активации заметно снижается в результате сильных отрицательных индукционных влияний, оказываемых соседними анионами карбоксильных групп. [c.76]

Аналогично этому Моравец [213] установил, что гидролиз тг-нитрофе-нилметакрилата, введенного в количестве 1—2% в цепь полиакриловой кислоты, при pH 6 протекает со скоростью примерно в 1 млн. раз большей, чем гидролиз и-нитрофенилового эфира триметилуксусной кислоты. Это явление было объяснено автором, исходя из предположения о селективном каталитическом действии соседних анионов карбоксильных групп, про- [c.90]

Поэтому можво допустить, что в вышеуказанных условиях протонизация электронейтральных органических оснований (по кислороду в качестве центра основности), имеет другой характер по сравнению с протонизацией аммвов и анионов карбоксильных кислот в тех же условиях. [c.185]

При нротонизации аиинов и анионов карбоксильных кислот в первом приближении применима классическая схема Бренстеда и Лоури [5,б], т.е. свободная электронная пара основания заполняет электронную орбиту присоединяющегося протона. Так, например, в протонизованном первичном амине все три связи между атомом азота и атомами водорода эквивалентны [13]. 6 отличие от оассических представлений [5,б], в настоящее время при рассмотрении этой прото-литической реакции учитывают еще сольватацию как исходных, так и образовавшихся частиц [7,10,11,13,14,15] [c.185]

Детально изучался процесс сульфирования смолы, выделенной ИЗ битума [7]. Смола характеризовалась следующими показателями уд. вес 1,006 мол. вес 797 элементный состав, % С 82,40 Н 9,69 8 3,20 N 1,44 О 3,27. Сульфирование проводилось в стеклянном реакторе с мешалкой, помещенном в термостат. Газообразные продукты реакции улавливались раствором 10%-ной щелочи. Полученная смесь сульфопродуктов промывалась водой до отсутствия анионов 804 , высушивалась и обрабатывалась петролейным эфиром, выкипающим до 50° С, и бензолом. В нерастворимом сульфопродукте определялось содержание серы [14], сульфо-, карбоксильных и фенольногидроксильных групп по методу объемной емкости в различных средах [15, 16] и сульфоногрупп — по балансу серы исходя из содержания ее в сульфопродукте, смолах и в сульфогруппах. [c.117]

Природными ионитами оргаршческого происхождения являются, например, гумусовые вещества, молекулы которых содержат карбоксильную группу, способную к ионному обмену. Составляющие почву вещества обладают амфотерными свойствами и поэтому могут обменивать как катионы, так и анионы. Природные иониты не нашли широкого технического применения, так как имеют ряд недостатков, в частности, они химически нестойки, не обладают достаточной механической прочностью. [c.165]

Полное описание теории дано Вервеем п Овербеком (1948). Предполагается, что двойной слой возникает благодаря равновесию между ионами в растворе и ионами на поверхности частиц. Хотя система является электрически нейтральной, катионы и анионы пе одинаково распределяются между межфазной поверхностью и раствором, В дополнение к ионам, возникающим из растворителя (Н+ и ОН"), в растворе могут быть ионы эмульгатора (например, Н+ из карбоксильной кислотной группы) и ионы, полученные в результате диссоциации растворенных электролитов. Природа поверхностного заряда будет зависеть от адсорбции и концентрации присутствующих ионов. Обычно преобладает один вид ионов, который становится нотенциалопределяющим ионом для системы, в то время как другие присутствующие электролиты не оказывают особого влияния на поверхность и могут считаться индифферентными. [c.96]

Карбоксиэтильиый карбанион 0/ СООН Простейший эквивалент этого синтона — дианион 235 (карбоксилат-анион как защита карбоксильной группы, ср. с ролью алкоголятной функ] ,и11 в 227), получаемый из р-бромнропионовой кислоты при обработке ее сильными основаниями. [c.170]

При высоких pH переход ацильной группы 0->-М к имидазо-лид-аниону происходит по нуклеофильному механизму. Последующий гидролиз ацилимидазольного промежуточного производного происходит благодаря тому, что скорость гидролиза пре-выщает скорость термодинамически невыгодного перехода N- 0. Такая модель действительно имеет определенную аналогию с действием сериновых протеаз, хотя механизмы сходны лищь при нейтральных pH. Однако введение карбоксильной группы приводит к более точной аналогии системы с переносом зарядов [c.227]

Со(Н) и Си(П) могут инициирвать гидролиз этиловых эфиров глицина при pH 7—8, 25°С, т. е. в условиях, при которых последние обычно стабильны. Комплексообразование происходит между ионом металла и эфиром аминокислоты с образованием пятичленного хелата. Затем, как результат координации нона металла с аминной или эфирной группами аминокислоты, происходит уже и каталитическая реакция. В любом случае ион металла может увеличивать полярность карбонильной группы, вызывая тем самым атаку ОН-. Скорость гидролиза увеличивается с возрастанием pH, что говорит об участии в механизме гидроксил-иона. С термодинамической точки зрения гидролиз, по-видимому, происходит из-за того, что образующийся карбоксильный анион дает [c.352]

Фенолфталеин. При нагревании фталевого ангидрида с фенолом и концентрированной серной кислотой или четыреххлористым оловом получается бесцветный фенолфталеин его красные щелочные соли имеют хиноидное строение и могут рассматриваться как карбоксильные производные бензаурина. Красная окраска фенолфталеинового аниона обусловлена распределением отрицательного заряда между обоими фенолятнымп атомами кислорода. В очень сильно щелочном растворе хиноидная форма присоединяет одну молекулу щелочи, и раствор снова обесцвечивается вследствие образования бензоидного карбинола [c.747]

Таким образом, из аниона трополона в результате присоединения иона гидроксила образуется богатый энергией, неустойчивый анион с двумя отрицательными зарядами, а из метилового эфира трополона в результате присоединения иона метоксила аналогично образуется частица с одним отрицательным зарядом. При смещении электронов потенциальной карбоксильной групгш и отщеплении иона гидроксила или метоксила получается устойчивое производпое бензола (аналогия с бензг лово11 перегруппировкой). [c.916]

Существует ли внутримолекулярный катализ недиссоциированной карбоксильной группой Динитроаспирин в кислой форме гидроли-лизуется в 28 раз быстрее, чем в анионной, и в 200 раз быстрее своего метилового эфира [34]. Для незамещенного аспирина катализ —ССЮН группой также существует, но выражен слабее (скорость гидролиза в 16 раз выше, чем для метилового эфира) [29]. [c.87]

ХЬУ, не содержащих карбоксильной группы величина lg o линейно зависит, причем с очень небольшим наклоном, отДр/Са- Введение карбоксильной группы в анионной форме приводит к положительному отклонению от этой прямой. Как видно из рис. 23, участие карбоксилатаниона несомненно приводит к ускорению, однако оно невелико (приблизительно в 3 раза) и, по мнению авторов [60], не может играть существенной роли в ферментативном катализе. При переходе от водного раствора к ацетонитрилу, содержащему 3,3 М воды, эффект почти не усилился. Константа скорости гидролиза ХЬП в этом растворителе лишь в 4,5 раза выше константы скорости гидролиза ХЬП б, причем также почти не изменились и абсолютные скорости гидролиза этих соединений. В этом состоит определенное отличие этой системы от предыдущих, где было найдено, что реакция в неводном растворителе сильно тормозится, но зато и сильно ускоряется карбоксилатными анионами. [c.103]

Гидролиз 3,5-динитросалициловой кислоты протекает по механизму внутримолекулярного общекислотного катализа карбоксильной группой в кислой области pH и внутримолекулярного катализа карбоксилат-анионом в нейтральной области pH [15] [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология