Метод резонанса

Структуры бензола и других соединений, которые не могут быть правильно представлены классическими льюисовскими формулами, с успехом описываются не только в рамках метода молекулярных орбиталей, но и с помощью метода резонанса. Сущность этого метода заключается в том, что действительная структура соединения описывается с помощью двух и более так называемых резонансных или граничных структур, ни одна из которых не соответствует в точности реальной структуре. Таким образом, реальная структура лишь сходна с резонансными структурами, и главным образом с той из них, которая обладает наименьшей энергией. Резонансные структуры описываются классическими льюисовскими формулами. [c.68]

Применение метода резонанса могло бы привести к неверным представлениям о том, что соединение существует как [c.68]

Метод резонанса применим, конечно, и к неорганическим соединениям. Так, например, структуру азотной кислоты можно представить с помощью двух резонансны структур [c.69]

Однако выше мы уже объяснили свойства карбонила с помощью двух его резонансных структур. По этой причине многие авторы учебников вообще не используют представлений о мезомерном эффекте, а обходятся методом резонанса. [c.73]

Какие катионы стабилизированы сопряжением Опишите их строение методом резонанса. [c.26]

На примере ацетоуксусного эфира рассмотрите механизм таутомерного кето-енольного превращения. Опишите строение промежуточно образующегося мезомерного аниона методом резонанса. Каково содержание таутомерных форм в условиях равновесия Почему кислоты и основания сильно ускоряют взаимопревращение таутомеров [c.104]

Опишите строение а-комплексов методом резонанса (набором предельных структур). Объясните появление дополнительных предельных структур у а-комплексов, отмеченных звездочками. Рассмотрите влияние заместителей на термодинамическую стабильность комплексов. В каждом ряду укажите наиболее устойчивый и сделайте вывод об ориентирующем характере заместителя и его влиянии на реакционную способность бензольного кольца к электрофильному замещению. [c.122]

Рассмотрите строение молекулы анилина. С помош,ью электронных эффектов охарактеризуйте взаимное влияние аминогруппы и бензольного кольца. Опишите распределение л-электронной плотности в молекуле анилина методом резонанса. Прокомментируйте количественные данные, полученные при расчете л-электронной плотности методом МО [c.150]

Укажите наиболее активные атомы водорода в молекулах фенилацетальдегида и ацетофенона. Опишите методом резонанса строение карбанионов, образующихся из этих молекул при отщеплении протона. Образование какого карбаниона должно проходить легче Почему [c.175]

Для измерения е использован измеритель типа К—68 (ГДР), работающий по методу резонанса, со следующими характеристиками измерительная частота 7000 кгц, диапазон измерения емкости — 0 — 150 пф, диэлектрической проницаемости — 1—83. [c.111]

Структура Льюиса. Изображение молекулы (или иона), при котором наибольшее возможное число атомов (за исключением водорода) получает восемь внешних электронов (октет). Структура Льюиса является прекрасным способом изображения распределения электронов в молекулах, не считая метода резонанса. Некоторые нз структур Льюиса показаны ниже [c.72]

В этой книге мы используем метод резонанса для описания строения и реакционной способности гетероароматических соединений. Хотя этот метод и не [c.15]

Недостаточная реакционная способность положения 3 в 2-иафтоле (р-нафтоле) привела к существовавшему одно время взгляду, что двойные связи в нафталине фиксированы. Такая фиксация противоречила бы квантово-механическому указанию, что десять я-электронов распределяются по всей системе (хотя и не точно равномерно). Реальное различие между 1- и 3-положениями в 2-нафтоле, вероятно, зависит от различий в переходных состояниях, ведущих к замещению в то или другое положение. Если принять ион-аддукт за модель переходного состояния, проблему можно проанализировать методом резонанса. [c.372]

Мы не можем утверждать, что нами сделано в этой книге что-то из ряда вон выходящее в отношении изложения и размещения материала, но мы тем не менее полагаем, что наш подход к предмету содержит определенный элемент новизны, который заключается в непрерывном стремлении к проверке на практике важности как традиционных, так и современных концепций. При этом в некоторых случаях мы оказывались не в состоянии решить, какой из двух различных теоретических подходов считать наиболее полезным. В таких случаях мы обычно не выносили однозначных решений, принимая одну из альтернатив, а рассматривали их обе. Это может оказаться затруднительным для начинающего, который ожидает, например, последовательного изложения вопроса о валентных углах с точки зрения либо гибридизации, либо отталкивания электронов (глава 5) или вопроса о строении ненасыщенных соединений с помощью либо метода резонанса, либо теории молекулярных орбиталей (главы 9 и 28). Мы выражаем в связи с этим сожаление, но мы действительно были не в состоянии решить, какой способ рассмотрения этих вопросов наилучший. [c.10]

Метод резонанса и некоторые его применения. Метод молекулярных орбиталей [c.207]

Попытки увязать структуру аренов с их реакционной способностью (или с ее отсутствием) заставили классическую структурную теорию исчерпать все свои возможности и, в сущности, завели ее в тупик. Возник новый подход, который, постепенно развиваясь, привел к созданию метода резонанса применение последнего позволило с успехом преодолеть многие существовавшие ранее трудности. Этот метод имеет также то достоинство, что в его основе лежат простые схемы связей. В данной главе после рассмотрения некоторых аспектов образования химической связи для очень простых молекул будет качественно описан метод резонанса, а также некоторые его применения к вопросам стабильности, реакционной способности и спектров органических соединений. [c.207]

МЕТОД РЕЗОНАНСА. МЕТОД МОЛЕКУЛЯРНЫХ ОРБИТАЛЕЙ 209 [c.209]

При использовании метода резонанса необходимо иметь в виду, что величина вклада, вносимого каждой из набора структур, должна отвечать степени образования связи, которая осуществлялась бы в том слзгчае, если данной структуре соответствовала реальная молекула со своей геометрией. Так, следует считать, что две формулы Кекуле вносят равный и преимущественный вклад в гибридную структуру бензола. Их вклад равен, поскольку они энергетически эквивалентны, и преимуществен, так как они вносят в общее образование связи гораздо больше, чем структуры III—V. Отсюда следует, что структуры III—V практически могут игнорироваться при рассмотрении свойств нормального состояния реальной молекулы бензола. [c.213]

ДАЛЬНЕЙШИЕ ЗАМЕЧАНИЯ О МЕТОДЕ РЕЗОНАНСА [c.214]

Иногда говорят, что реальная молекула занимает по отношению к резонансным структурам то же положение, что мул по отношению к лошади и ослу. Эта аналогия неудовлетворительна, поскольку в ней для описания реального животного привлекаются реальные же животные, тогда как метод резонанса использует для описания реальной молекулы некоторые гипотетические системы. Более близкой аналогией явилось бы описание реального животного путем сопоставления его с животными заведомо мифическими, подобными единорогу, грифону, птице рух и т. д. Имея в виду такой характер отношений, легко понять, каким образом реальная молекула может иметь свойства, сходные с теми, которые можно было бы приписать отдельным резонансным структурам однако предположение о том, что молекула осциллирует между отдельными структурами, было бы ошибкой. [c.214]

ПРАВИЛА ПРИМЕНЕНИЯ МЕТОДА РЕЗОНАНСА [c.215]

Обсуждение применимости метода резонанса к бензолу (разд. 9-3) можно свести к сравнительно сжатым рекомендациям, имеющим общее значение для оценки свойств ненасыщенных систем. [c.215]

Упражнение 9-2. Оцените относительную стабильность реальных молекул бутадиена для каждой из трех форм, приведенных на рис. 9-3, с точки зрения пространственных эффектов и метода резонанса. Приведите ваши соображения. [c.216]

Применение метода резонанса, а также метода молекулярных орбит, показывает, что связывающая электронная пара локализована лишь в предельном случае. В образовании основного состояния принимают небольшое участие и ионные структуры, благодаря чему этЬ состояние устойчивее, чем можно было бы ожидать на основании классической структурной формулы Таким образом, на языке теории резонанса полярность двухэлектронной связи описывается участием ионных предельных структур, что эквивалентно толкованию, данному ранее на стр. 52. Нитрометан и карбоксилат-ион имеют полностью делокализо-ванную электронную пару, облако которой распределено в первом случае между атомами О, N и О, а во втором — между О, С и О. [c.57]

В каждом ряду расположите радикалы в порядке возрастания их устойчивости. Отметьте радикалы, стабилизированные соиряжением. Опишите их строение предельными структурами (метод резонанса) [c.19]

Приведите структурную формулу молекулы нитрометана. Укажите тип гибридизации атомов С и N. Нарисуйте атомноорбитальную модель этой молекулы. Опишите строение нитрогруппы методом резонанса и методом мезомерци. Охарактеризуйте имеющиеся химические связи N — 0 С—N , С—Н. [c.67]

Опишите делокализацию положительного заряда в бензо-лониевых ионах приведенных ниже а-комплексов методом резонанса (набором предельных структур). У каких атомов углерода по отношению к вошедшему в кольцо заместителю (орто-, мета-или пара-) имеется наименьшая л-электронная плотность [c.121]

Опишите строение фенилдиазоний-катиона методом резонанса. Предскажите влияние заместителей в бензольном кольце на термодинамическую стабильность этого катиона. [c.158]

Опишите строение карбоксильной группы и карбокси-латаниона бензойной кислоты методом резонанса. Сравните направление и относительную величину индуктивного и мезомерного э( )фектов в кислоте и анионе. [c.184]

В методе резонанса предполагается, что за счет <фезонанса канонических структур энергия понижается [c.57]

Предполагалось, что структуры V—X входят в реальную структуру молекулы бензола с небольшим весом, который может возрастать у производных бензола. Тем не менее уже для бензола имеется 20 структур. Можно брать любой набор структур и объяснять любое свойство. Удобная стуатщя для знатока метода резонанса лишена всякого познавательного.значения для начинающего изучать химию. [c.58]

ВОДЯТ к хорошо совпадаюш им результатам, в особенности в тех случаях, когда измерения производятся при высоких температурах. Наиболее точные данные были получены Дрейком, Пирсом и Дау [3] и Вайменом [4], которые пользовались методами резонанса. Хотя для выбора той или иной группы экспериментальных данных нет достаточных теоретических оснований, мы, исходя из практических соображений, приняли значения Ваймена. Как показал Акерлёф [5а] , изменение результатов, полученных Вайменом, в зависимости от колебаний температуры составляет для воды менее 0,2%. Оба автора исследовали большое количество смесей неэлектролитов с водой, Ваймен выразил полученные им в случае воды опытные данные с помощью следующего уравнения [c.119]

Гораздо более сильные эффекты обнаруживаются, когда сильные электроноакцепторные или электронодонорные группы непосредственно присоединены к двойной связи или атому с непарным электроном. Примером могут служить реакции совместной полимеризации малеинового ангидрида с некоторыми мономерами. Бартлет и Нодзаки[17] рассмотрели упомянутые реакции методом резонанса и указали на необходимость учета ионных структур в переходном состоянии для понимания особенностей протекания этих реакций. [c.249]

Для измерения упругих постоянных твердых тел (модуля Юнга, модуля сдвига и коэффициента Пуассона) можно воспользоваться тем, что скорости распространения ультразвуковых волн зависят от упругих констант и плотности данного материала. Таким образом, динамические значения упруглх постоянных можно определить по величинам скорости распространения ультразвука. Наиболее целесообразно воспользоваться импульсным методом измерения скоростей ультразвуковых волн. В этом случае, несмотря на более сложную аппаратуру по сравнению, например, с методами резонанса и свободных колебаний [26], применяемыми для определения упругих постоянных, ультразвуковой метод обладает рядом существенных преимуществ. Во-первых, на одном испытуемом образце могут быть проведены измерения в большом диапазоне частот, во-вторых, процесс измерения весьма прост и занимает очень немного времени. Наконец, точность ультразвукового метода выше точности всех других методов измерения упругих постоянных. [c.153]

Определите следующие основные понятия атомпая орбита, молекулярная орбита, праиило октета, иепасыщепный, метод резонанса, энергия резонанса, 4 р -0 )бнта, sp -орбита, ip-орбита, а-связь, я-связь, i-орбита, р-орбита. [c.117]

Переход я- я в углеводороде с сопряженными связями стремится отделить электроны от ядра, с которым они связаны. Возбужденное состояни(% так сказать, более полярно , чем основное. Полярн[ость можно описать с помощью метода резонанса путем утверждения, что структуры и П1 участ- [c.622]

Эта книга задумана не только как вводный курс органической химии. Она поможет получить более обширные сведения в этой области студентам старших курсов, аспирантам и научным работникам, для которых она, как мы надеемся, будет служить полезным справочным пособием. Книга представляет собой в шестой раз просмотренный и расширенный вариант сборника мимеографированных лекционных курсов, составленного в 1954 г. За прошедшие десять лет многие наши коллеги и друзья приняли участие в его усовершенствовании. В начальной стадии работы над книгой особенно большую помощь оказал доктор В. Шомакер, направлявший подготовку материала по термохимии (глава 3) и методу резонанса (глава 9). На более поздней стадии профессор К. Кеслоу высказал очень много ценных пожела- [c.11]

Согласно методу резонанса, отдельные схемы спаривания (валентные схемы) считаются вносящими вклад в реальную структуру бензола. Величины вкладов должны быть такими, чтобы привести к наиболее стабильной из всех возможных молекул с данной геометрией. Бензол рассматривается как гибрид валентных схем I, II, III, IV и V, Такие структуры часто называют резонансными структурами взятые порознь, они не представляют физической реальности, и им нельзя приписывать независимое суш ествова-ние. Действительно, энергия реальной молекулы меньше, чем энергия любой из вносящих вклад структур. Двусторонние стрелки (<—> ) между структурами используются для того, чтобы показать, что они изображают различные схемы спаривания электронов, но не различные соединения, находящиеся в равновесии. [c.213]

Несмотря на искусственность концепции резонанса, она ярезвычайно полезна при обобщении фактического материала органической химии. Важно понять, что не было бы необходимости использовать метод резонанса, если бы располагали практически применимым математическим методом решения точных и сложных уравнений, описывающих распределение электронов и свойства молекул, содержащих более одного электрона. В отсутствие строгого математического решения метод резонанса позволяет распространить идеи привычной нам теории валентности на соединения, подобные бензолу, приближенно описывая реальную молекулу с помощью всех валентных схем, которые могут быть для нее написаны. С каждой схемой будут ассоциироваться определенные свойства. Если для соединения (например, этилена) можно написать только одну приемлемую валентную схему, то, видимо, свойства молекулы будут соответствовать тем, которые, как подсказывает опыт, должны быть присущи такой схеме. С другой стороны, если можно написать ряд таких схем, то свойства молекулы будут соответствовать не какой-либо одной из них, а некоторому наложению (суперпозиции) их всех — короче говоря, гибридной структуре. Однако такая суперпозиция ни в коем случае не приводит к простому усреднению, как это можно видеть на примере энергий, которые для гибрида всегда оказываются ниже, чем та энергия, которой следовало бы ожидать для гипотетических молекул, соответствующих любой из отдельно взятых резонансных структур. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология