Углерода окись, адсорбируемость

Высокая избирательность адсорбции полярных и ненасыщенных соединений показана на рис. 4 и 5. На рис. 4 представлены изотермы адсорбции окиси углерода и аргона — газов, близких по таким физическим свойствам, как температура кипения, которая в известной степени связана с адсорбируемостью. Окись углерода вследствие ее полярного характера адсорбируется [c.70]

Изотермы ЭТОГО типа называют ( -образными изотермами. Подобные изотермы в области малых давлений выпуклы, в области высоких давлений вогнуты, а в промежуточной области характеризуются линейным участком, длина и наклон которого зависят от природы адсорбента и адсорбируемого вещества, а также от температуры. Для двух кривых рис. 5 (азот и окись углерода при —183°) верхние вогнутые части [c.31]

Окисление в присутствии катализаторов. Этим способом можно окислить водород, не окисляя предельных углеводородов. Предполагается, что адсорбируемые газы, кислород и окись углерода удалены предварительно. [c.740]

Окись углерода адсорбируется платиной даже при высоких температурах. Вследствие этого она оказывает отравляющее действие на платиновые катализаторы при осуществлении реакций гидрирования и многих других реакций. В условиях каталитического окисления двуокиси серы окись углерода быстро окисляется до углекислоты, не адсорбируемой платиной при высоких температурах, и поэтому не может оказывать вредного влияния. Этот вывод подтверждается экспериментальными исследовани-ями . [c.99]

Н. В. Кульковой и М. И. Темкиным предложен механизм реакции СО -Ь НгО, согласно которому при адсорбировании водяного пара молекула воды распадается на кислород, адсорбируемый катализатором, и водород, удаляющийся в газовую среду. Окись углерода окисляется до СОг вследствие соударения об адсорбированной кислород. [c.163]

При адсорбции смеси углекислого газа и водорода на древесном угле с повышением содержания СОг в газе время, необходимое для достижения равновесия, уменьшается, а количество газа, требуемое для насыщения поверхности адсорбента, возрастает [1]. Это явление объясняют высокой адсорбционной способностью углекислого газа. Водород адсорбируется слабее, чем углекислый газ, и теплота его адсорбции мала. Аналогичные результаты были получены при адсорбции смеси углекислого газа и окиси углерода. В этом случае насыщение газом поверхности адсорбента происходит быстрее, чем при адсорбции смеси углекислого газа и водорода. Адсорбция смеси этилен — углекислый газ увеличивается с возрастанием содержания СОг в смеси значительно быстрее, чем в предыдущих случаях, однако относительное содержание углекислого газа в газовой фазе увеличивается, а его содержание на поверхности адсорбента падает. Этилен адсорбируется значительно легче. Поэтому вид изотерм адсорбции существенно зависит от того, адсорбируется ли один углекислый газ или его смесь с этиленом. Адсорбция окиси углерода аналогична адсорбции смеси углекислый газ — этилен. Сравнение адсорбции смеси углекислый газ — окись углерода с адсорбцией одной окиси углерода показывает, что количество легко адсорбирующегося газа на поверхности резко уменьшается в присутствии более трудно адсорбируемого вещества. При низких давлениях этилен адсорбируется сильнее, чем углекислый газ при высоких давлениях наблюдается обратная картина. Лоренц объяснил это явление, в соответствии с теорией Лэнгмюра, тем, что при низких давлениях непредельные углеводороды адсорбируются по вторичным связям, в то время как при высоких давлениях все валентности насыщены. [c.141]

Химически адсорбируемые яды, образующие на поверхности катализатора гомеополярные (ковалентно-связанные) связи. К ним относятся, например, окись углерода, атомарный азот и водород на железе при низких температурах. [c.8]

Окись углерода на платиновом катализаторе чрезвычайно быстро окисляется до углекислоты, не адсорбируемой платиной при высоких температурах, И поэтому не может оказывать вредного влияния. Этот вывод подтверждается опытными данными . [c.425]

Хемосорбция меченой окиси углерода СО (xv =5730 г., энергия р-частиц 0,156 МэВ) исследовалась на платиновом, родиевом, никелевом и окиснохромовом катализаторах [170, 171]. Хьюджес и др. [170] использовали радиоактивную смесь газов в потоке газа-носителя гелия. Этот метод очень напоминает способ, описанный в предыдущем разделе, только в данном случае концентрация адсорбируемого газа контролируется радиохимически. Для рассматриваемых целей, т. е. для количественных адсорбционных измерений, едва ли имеет смысл применять меченую окись углерода. [c.357]

Селективное отравление предполагает определенные условия, а именно 1) скорость покрытия катализатора ядом изменяется в зависимости от природы активных центров [81] 2) количество яда, покрывающего катализатор, должно бьп ь меньше мономолекулярного слоя 3) сам яд не должен обладать никакой каталитической активностью и 4) во время избирательного отравления активные центры ведут себя так, как будто они образованы поверхностью, имеющей самую низкую теплоту активации. Конечно, отравление может быть также чисто механического характера, как это и было показано Мэкстедом [182] при гидрогенизации жидкой олеиновой кислоты в присутствии соответствующего металлического катализатора при температуре ниже температуры плавления продукта реакции — стеариновой кислоты. Накопление твердого продукта реакции на поверхности катализатора препятствует проникновению к поверхности реагентов (водород) задолго до того, как наступает насыщение олеиновой кислоты. Когда температуру реакции поднимали выше температуры плавления стеариновой кислоты, то отравления не наблюдалось. Сабатье и Сендерен показали, что то же самое механическое отравление дают смолистые продукты, образующиеся в процессе гидрогенизации многих органичесих веществ в паровой фазе. Аналогично, углекислый газ или окись углерода, адсорбируемые на поверхности катализатора во время процесса, также понижают его активность. Например, пленка окиси углерода на поверхности платиновой черни значительно снижает ее активность, как это сообщали Тейлор и Бёрнс [276]. [c.384]

Адсорбцию одного газа можно уменьшить добавлением другого, более сильно адсорбируемого газа. Однако каталитическая активность часто снижается в гораздо большей степени, чем адсорбция. В реакции водорода с этиленом катализируемой тонкодиспергированной медью, следы ртути понижают скорость реакции в 200 раз, тогда как адсорбция этилена снижается при этом на 14%, а адсорбция водорода на 80% [224]. Поэтому предполагают, что имеете два вида адсорбционных участков один, на котором яд (ртуть) адсорбируется с вытеснением водорода, и второй, на котором адсорбируется этилен. Главные центры каталитической реакции при этом занимаются ртутью. Гриффин [114] получил изотермы для адсорбции водорода на тонкодиспергированной меди при 0° в присутствии окиси зтлерода и циана, а также отдельно изотермы для этих газов (фиг. 36). Циан очень сильно адсорбируется и ведет себя как ртуть он уменьшает адсорбцию при всех давлениях. Окись углерода, напротив, вызывает небольшое повышение адсорбции при, низких давлениях. [c.399]

Цеолит СаА адсорбирует молекулы с размерами меньше 5 А, т. е. все вещества, адсорбируемые цеолитом МаА п, кроме того, углеводороды и спирты нормального строения (ири.мерно до 20 атомов углерода в молекуле), метил- и этилмеркаптаны, окись этилена. СаА не адсорбирует изопарифиновые углеводороды и спирты изостроения. [c.32]

СаА 5 Все вещества, адсорбируемые цеолитом Ка А, и, кроме того, углеводороды и спирты нормального строения, содержащие до 20 атомов углерода в молекуле, окись этилена и диатилами-на [c.838]

Цеолит марки СаА адсорбирует молекулы с критическими размерами меньше 5 А. К таким веществам относятся все адсорбируемые цеолитом ЫаА и, кроме того, -парафины, начиная с пропана, н-олефины, начиная с бутиленов, н-первичные спирты, начиная с. этилового спирта, окись этилена, этиламип, диборан. Цеолит СаА не адсорбирует изобутап и все зо-парафины, ацетиленовые углеводороды изо-строения, изо-спирты, циклогексан и все прочие циклические углеводороды, кроме циклопропана, бензол и все ароматические углеводороды и их производные, хлороформ, четы-реххлористый углерод и пентаборан. [c.428]

Обычно для определения величины удельной поверхности применяют метод Брунауера — Эммета—Теллера (БЭТ), используя в качестве адсорбатов либо азот, либо благородные газы. Но следует всегда помнить, что различие в величинах удельной поверхности только до некоторой степени характеризует катализаторы, приготовленные разными методами, ввиду сложности строения их поверхности и возможности того, что каталитической активностью обладают только определенные участки поверхности. Это само собой разумеется, когда речь идет о катализаторах на носителях. В этом случае при определении величины удельной поверхности следует выбирать газ, избирательно адсорбируемый катализатором и не адсорбируемый носителем. Для этой цели предпочтительно использовать либо водород, либо окись углерода. Однако при использовании водорода возможны существенные ошибки, так как водород проникает в глубь катализатора и растворяется в нем. Хотя хемосорбция окиси углерода и характеризуется значительной селективностью, при использовании СО результаты определения могут быть не совсем надежными поскольку существуют две хемосорбированные формы окиси углерода — линейная СОадс и бидентатная СО<адс, весьма вероятно, что в завершенном монослое присутствует только первая форма (в количестве 1,2-10 молекул на 1 см ). Надежным может оказаться применение кислорода при 80° К. [c.14]

Недавно этот метод применили при изучении неоднородности поверхности железных р- и других катализаторов. В этих работах катализатор покрывался сначала СО, а затем С 0. При изучении состава десорбируемого газа найдено, что вначале десорбируется окись углерода, изотопный состав которой близок к изотопному составу окиси углерода, адсорбированной во вторую очередь (С 0). Таким образом, десорбция происходит вначале с наименее активных мест поверхности катализатора (наиболее активные места, очевидно, занимаются молекулами газа, адсорбируемого первым, т. е. С О). Значительное количество исследований, посвященных данному вопросу, говорит о его важности и перспективности его изучения методом Рогинского. [c.182]

В качестве восстановителей окислов в газовых средах, используемых при пайке, нашли применение водород Нг и окись углерода СО. При повышенных температурах водород обладает более высокими восстановительными свойствами по сравнению с окисью углерода. Проведенные опыты по восстановлению магнетита Рез04 и гематита РегОз при 500° С и давлении до 2,66 (0,02 мм рт. ст.) показали, что водород восстанавливает их примерно в 20 раз быстрей, чем окись углерода. Восстановление тех же окислов при 800° С дало соотношение скоростей восстановления примерно равным десяти. Причиной такого различия в скоростях восстановления водородом и окисью углерода, по-видимому, является более высокая адсорбируемость водорода на поверхности окислов по сравнению с адсорбируемостью окиси углерода. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология