Двойная связь механизм

Явление передвижения двойной связи под действием щелочи в сопряженное положение довольно распространено и связано с более низким энергетическим уровнем веществ с сопряженной двойной связью сравнительно с их изомерами с изолированной двойной связью- Механизм передвижения связи состоит в том, что основание ОН" снимает протон, находящийся в а-положении к карбоксилу и в то же время в аллильном положении и потому легко отделяющийся [c.329]

В адсорбированный ион карбония крупных размеров. Такая катионная полимеризация олефинов на кислых центрах цеолитов в действительности довольно обычна и часто наблюдается одновременно с миграцией двойной связи, механизм которой только что был рассмотрен, В чистом виде продукты катионной полимеризации были обнаружены только в некоторых случаях при низкотемпературных превращениях. Значительно чаще полимеризация осложняется другими процессами, такими, как перенос гидрид-иона и циклизация, в результате чего образуется сложная смесь продуктов. Если при полимеризации образуются молекулы, размер которых превышает диаметр больших полостей (обратный молекулярно-ситовой эффект [12]), эти крупные молекулы не могут десорбироваться и остаются в полостях, инициируя процесс коксообразования, в результате чего доступность активных центров уменьшается, а скорость диффузии во многих случаях снижается. В конечном счете такие процессы приводят к дезактивации катализатора. [c.74]

Постулировано, что образование происходит в результате реакций электронов, находящихся в возбужденном состоянии, или электронов двойных связей. Механизм образования сшивок с участием свободных радикалов играет большую роль в поперечном сшивании при облучении, поскольку отжиг после облучения может вызывать увеличение выхода поперечных сшивок. Все же влияние температуры на образование поперечных сшивок определить нелегко, ибо пока не существует чувствительного метода измерения степени поперечного сшивания при комнатной или прн более низкой температуре. Следует определять растворимость при повышенных температурах или степень набухания, либо зависимость напряжения от нагрузки для полимера в каучукоподобном состоянии. Таким образом, после облучения при температуре жидкого азота для определения степени поперечного сшивания полимер необходимо нагревать выше комнатной температуры. Такое нагревание способствует образованию дополнительных поперечных сшивок в результате рекомбинации свободных радикалов. [c.420]

Конденсироваться могут также терпены, не содержащие конъюгированных двойных связей. Механизм этих реакций окончательно не установлен по этому вопросу имеется несколько гипотез. Согласно первой из них происходит частичная изомеризация исходного соединения в терпен с конъюгированными двойными связями, образующий аддукт. Вторая гипотеза предполагает, что вместо обычного присоединения с раскрытием двойной связи, типичного для диенового синтеза, малеиновый ангидрид присоединяется путем замещения атома водорода метиленовой группы, который при этом мигрирует к углеродному атому малеинового ангидрида (см. также том I. стр. 399) [c.154]

Процесс пленкообразования осуществляется как бы в две стадии. На первой стадии образуются непредельные гидропероксиды и происходит изомеризация двойных связей. Механизм образования гидропероксидов аллиловых эфиров можно представить следующей схемой [c.57]

Этот тип активации наиболее удобен для гелей, содержащих амидные группы, в частности для смешанных гелей типа Ultrogel АсА . В мягких условиях (pH 7,4—7,6) образуется активированная соседством альдегидной группы двойная связь. Механизм ее образования обусловлен способностью трех молекул глютарового альдегида с отщеплением двух молекул воды образовывать своего рода тример, содержащий две двойные связи указанного типа [c.356]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГАЛОГЕНА К ДВОЙНОЙ СВЯЗИ — МЕХАНИЗМ. Алкепы реагируют с растворами Вга или Gig (la значительно менее активен) в инертном растворителе (например, в тетрахлориде углерода), образуя вицинальные дигалогениды. [c.311]

Когда подобное щелочное расщепление было произведено с другими природными олефиновыми жирными кислотами, часто наблюдался сдвиг двойной связи. Механизм реакции Варрентраппа был предметом длительного обсуждения. Большинство авторов приняли точку зрения, согласно которой происходит сдвиг двойной связи в положение 2,3, так как обычную реакцию Варрентраппа ни разу не осуществили с ненасыщенными кислотами, в которых положение 3 эффективно блокировано, например, как в 3,3-диметилнона-8-еновой кислоте, в то время как многие 2,3-ненасыщенные карбоновые кислоты легко расщепляются при плавлении со щелочью с потерей двух углеродных атомов. Напрцмер, в случаях октадека-2-, окта-2- и гекса-2-еновой кислот алкановая и уксусная кислоты образуются примерно в равной пропорции [144, 145]. То же соотношение продуктов получается и в случае оле >иновых кислот с длинной цепью, в которых двойная связь удалена от карбоксильной группы. [c.235]

Следует отметить, что образование цис-бутеп -2 в количествах, превышающих равновесные, было отмечено в многочисленных работах при изучении изомеризации бутена-1 на AlaOg [31], на алюмосиликатных катализаторах [32], а также на большинстве окисных катализаторов [33— 40]. Впервые Уайтмор [41] выдвинул для объяснения изомеризации двойной связи механизм с образованием иона карбония. Туркевичем и Смитом [42] был предложен для изомеризации механизм с так называемым переключением водородной связи . Авторы работ [32, 34] предполагали, что изомеризация протекает с образованием л -комплекса олефина с протоном. Брауер [36] считает необходимым при цис-транс-жзомерязацаж образование различных промежуточных соединений. Согласно любому из указанных механизмов, присоединение протона по месту двойной связи сопровождается последующим или одновременным отщеплением протона в другом месте адсорбированной молекулы. В работе [43] приведены экс-нериментальные данные, указывающие на образование в случае механизма водородного переключения в качестве промежуточного соединения аллильного иона карбония. [c.282]

Здесь рассматриваются два предельных случая — диссоциативный и ассоциативный пути. В первом с гучае лимитирующей стадией является разрыв связи, что приводит к образованию интермедиата с меньшим координационным числом. За этой стадией может следовать замещение уходящей группы, которое в свою очередь может быть нуклеофильным замещением по механизму если реагент нуклеофильный (т.е. донор), или электро-фильным замещением по механизму 3 1, если реагент электрофильный (т.е. акцептор). Другая возможность состоит в том, что образовавшийся интермедиат с меньшим координационным числом может стабилизироваться путем элиминирования другой группы и образования двойной связи (механизм 1). [c.185]

Миниски и Галлн [6] сообщили, что при разложении церекиси водорода сульфатом железа(П) в присутствии азида натрия и олефина происходит присоединение двух азидогрупп по двойной связи. Механизм реакции может быть изображен приведенными ниже уравнениями [c.248]

Изомеризация олефинов. Некоторые комплексы переходных металлов катализируют перемещение двойной связи в олефинах и цис траж-изомеризацию [32, 34, 37а, 982, 983, 985, 1071—1077, 1077а, 10776], причем терминальные олефины превращаются в смесь изомеров с внутренней двойной связью. Механизм изомеризации широко обсуждался в литературе. В одной из схем предполагается образование промежуточного гидрид-олефи- [c.352]

Реакции органических надкислот с ненасыш енными соединениями являются общими для всех соединений, содержащих изолированные двойные связи. Реакционная способность олефина при взаимодействии с надкислотами зависит от характера используемой надкислоты и от природы и количества заместителей, расположенных рядом с двойными связями. Механизм этих реакций хорошо описан Сверном [177]. Электроноакцепторные грунны, например карбоксильная или карбонильная, присоединенные к атомам углерода, связанным нуклеофильной двойной связью, или к соседним атомам углерода, замедляют или совсем подавляют реакцию надкислоты (электрофильного атома кислорода надкислоты) с двойной связью. В отличие от электроноакцепторных электронодонорные группы, например алкильная, расположенная рядом с двойной связью или вблизи нее, повышают скорость реакции. Данные табл. П-1 иллюстрируют влияние соседних групп на кинетику эпоксидирования некоторых олефинов. [c.141]