Перекиси углеводородов

Таким образом, одна цепь как бы разветвляется на три, откуда и происходит термин "разветвление". Примером такого механизма разветвления цепей являются, кроме горения водорода, реакции с участием перекисей углеводородов, например, детонационное горение автобензинов. [c.28]

Если бензины термического крекинга подвергнуть воздействию солнечного света и воздуха, то очень скоро анализ бензина покажет наличие в нем перекисей. В период испарения крекинг-дистиллята можно легко обнаружить перекиси углеводородов и альдегиды. Последние, по всей вероятности, являются производными перекисей. В последующих стадиях испарения наблюдается быстрое развитие и увеличение кислотности [49]. Предполагают, что непредельные альдегиды и кислоты, которые получаются при разложении перекисей, являются промежуточной стадией смолообразования. У типичных см л с увеличением возраста увеличивается и растворимость в щелочах. Более того, удаление перекисей сильно уменьшает количество смолы, оставшейся при испарении дистиллята в свободной от кислорода атмосфере. [c.76]

Эффективность действия сернистых соединений зависит от способности их реагировать с перекисями углеводородов и образовывать сульфоксиды. Таким путем происходят обрыв окислительных цепей и прекращение реакции автоокисления. [c.306]

Определение местонахождения —00— группы у перекисей углеводородов удается путем осторожного разрушения ее, не затрагивающего по возможности углеродного скелета молекулы, либо сопровождаемого расщеплением его вблизи перекисной группы. Образующиеся в результате более устойчивые (чем исходная перекись или гидроперекись) кислородсодержащие соединения (спирт, альдегид или кетон) идентифицируются затем обычными путями. [c.82]

В 1940 г. с помощью окисления под действием ультрафиолетового света нами был впервые получен представитель перекисей углеводородов нафтенового ряда — перекись декалина. [c.90]

Реагируя с молекулой углеводорода, кислород может вклиниться в цепь углеродных атомов (I), образуя перекись диалкила, или между атомами углерода и водорода (II), образуя гидроперекись. В результате дальнейшего окисления образуются кислоты,, альдегиды, вода, углекислота и др. Детонационное сгорание проходит в две стадии. Первая стадия — предпламенное (холоднопламенное) окисление, во время которого в рабочей смеси образуется значительная часть перекисей. Образование перекисей углеводородов начинается в такте впуска при соприкосновении смеси с нагретыми клапанами и другими деталями и продолжается в такте сжатия и воспламенения. Вторая стадия — горячий взрыв (видимое горение) с малой задержкой воспламенения. После воспламенения рабочей смеси перекиси образуются более интенсивно. Образующиеся в процессе предпламенного окисления перекиси накапливаются в несгоревшей части рабочей смеси и по достижении критической концентрации распадаются со взрывом и выделением большого количества тепла, активизируя этим всю рабочую смесь. [c.21]

Образование перекиси является лишь первой фазой процесса смолообразования. Как соединения малоустойчивые, особенно при нагревании, и к тому же обладаюш же высокой реакционной способностью, перекиси, образующиеся при хранении крекииг-бензина, частью затем разлагаются, а частью действуют окисляющим образом на другие компоненты данной смеси. Так, например, разложение перекиси углеводорода, имеющего группировку >>С == СНз, можно представить следующей схемой, предусматривающей образование альдегида и кетона [22] [c.635]

Получение перекисей углеводородов [c.141]

Перекиси углеводородов, такие как гидроперекись трет-бутила, метилэтилкетона, бензоила, циклогексанона, в последние годы широко используют в качестве инициаторов полимеризации большого числа мономеров и инициаторов структурирования эластомеров. [c.141]

Кроме того, некоторые антиокислители способны реагировать с перекисями углеводородов, разрушая их, с образованием неактивных продуктов, предотвращая тем самым возникновение свободных радикалов из перекисей и автоускорение процесса. [c.27]

Разложение ТЭС в углеводородных растворах происходит за счет взаимодействия ТЭС с образующимися при окислении перекисями углеводородов [10, И]. Органические перекиси, имеющие углеводородные радикалы различного строения, обладают различной активностью по отношению к ТЭС. Поэтому различия в степени влияния ТЭС на окисление углеводородов, в особенности на величину индукционного периода, окончание которого обычно близко совпадает с началом разложения ТЭС, могут быть объяснены различной активностью образующихся перекисей по отношению к ТЭС. Перекись н-гептана активно, а перекись 2,2,4-триметилпентана пассивно взаимодействуют с ТЭС. [c.291]

До сего времени вопрос о роли сераорганических соединений, их состава и концентрации в процессе окисляемости масел остается неясным. Мнения исследователей противоречивы. Денисон [1] на основании проведенных исследований пришел к выводу, что углеводородная фракция после удаления природных сераорганических соединений обладает весьма незначительной стабильностью и что окислительная стабильность масла обусловлена сераорганическими соединениями, содержащимися в масле. Денисон и Конди 12], изучая механизм действия антиокислителей, в качестве которых были взяты синтетические сераорганические соединения, установили, что наиболее эффективными из них для углеводородов смазочного масла являются моносульфиды, содержащие по крайней мере одну алифатическую и циклоалифатическую группу, соединенную с атомом серы. Моносульфиды реаги-] уют с перекисями углеводородов, образуя сульфоксиды при этом перекиси разрушаются, а цепная реакция окисления углеводородов обрывается. [c.189]

В патентной литературе имеются указания о сульфохлорировании алифатических углеводородов смесью сернистого ангндрида и хлора без облучения, но в присутствии катализаторов, представляющих собой органические перекиси или азотистые органические соединения в смеси с органическими перекисями. Углеводороды должны быть освобождены от примеси органических сернистых соединений, а также от полициклических ароматических углеводородов . Подходящими органическими перекисями являются перркиси бензоила, лаурила и фталила, которые добавляются к углеводороду (преимущественно высокомолекулярному) в количестве 0,01—1% В литературе отмечается, что в образующихся продуктах содержится меньше хлорпроизводных, чем в продуктах, получающихся при сульфохлорировании иа свету при таком же соотношении компонентов. Эти же положительные результаты отмечены в патенте . Благодаря этому обстоятельству, а также более простой аппаратуре, сульфохлорирование без облучения в присутствии катализаторов может в некоторых случаях оказаться более целесообразным, чем сульфохлорирование под влиянием ультрафиолетовых лучей. [c.220]

При понижении температуры в системе охлаждения двигателя количество образующихся углеродистых отложений возрастает в несколько раз. На этом режиме (рис. 22) механизм образования отложений отличается от рассмотренного выше для двигателей, работающих на высокотемпературном режиме. На такте сжатия топливо-воздушная смесь подвергается интенсивному окислению с образованием перекисей углеводородов, сложных эфиров, альдегидов, кислот и т. д. Эти газообразные мономеры проникают через кольцевой пояс поршней в картер двигателя и загрязняют масло. Пока они удерживаются в растворе их взаимодействие очень незначительно. Однако масло быстро насыщается мономерами, и они, конденсируясь, образуют вторую жидкую фазу продуктов окисления. Эти продукты имеют низкую относительную молекулярную массу (60—300), содержат гидроксильные, карбонильные и карбоксильные группы, а также нитро- н нитроэфирные группы. [c.54]

В связи с этим, прежде чем перейти к изложению экспериментальных исследований, посвященных выделению и изучению первоначально образующихся перекисей углеводородов и простых эфиров, необходимо коротко остановиться на современном состоянии химии органических пержисей, рассмотрев в первую очередь те группы этих соеданений, представители которых были найдены или появление которых можно ожидать при автоокислении углеводородов и их кислородных производных. [c.45]

Между тем число известных первоначально образующихся перекисей углеводородов и их кислородных производных было до последнего времени невелико, что объясняется трудностями, стоящими на пзгги к их выделению. Последние обусловлены двумя противоположно действующими факторами [c.141]

По Денисону и Конди [5] наиболее эффективными антиокислителями являются моносульфиды, содержащие по крайней мере одну алифатическую группу у атома серы (например, цетилфенилсульфид). Эффективность сернистых соединений, по мнению этих исследователей, зависит от способности их разлагать перекиси углеводородов, являющиеся промежуточными соединениями окислительного старения масел. [c.527]

Молекула РЬ(С2Н5)4 легко распадается на металл (РЬ) и свободные радикалы (СзНд). Этот процесс начинается уже при 250°. Металл (РЬ) в дальнейшем окисляется, образуя сначала окись (РЬО), а затем перекись (РЬОг), взаимодействующую с перекисями углеводородов (К — СН2 — ООН) в результате реакции получаются альдегиды, пары воды, окись металла и кислород по суммарному уравнению [c.39]

Из приведенных кривых видно, что все обнаруя енные перекиси образуются с самого начала облучения, т. е. являются либо нервичными перекисями углеводородов, либо продуктами их непосредственного превращения, а не перекисями кислородных соединений (например, альдегидов и кислот), возникающих в облучаемых системах. Во всех случаях, кроме циклогексана, перекиси типа К ООВг появляются в наибольшем количестве. Хорошо известно, что перекиси углеводородов также образуются за счет молекулярного кислорода при умерешюм нагревании (до 100°) и под действием света. В систематических исследованиях, проведенных К. И. Ивановым с сотрудниками [14], изолированы и идентифицированы различные перекиси, образующиеся под действием ультрафиолетовых лучей (при 70—85°). Как при автоокислепии, так и при фотохимической реакции получаются исключительно гидроперекиси [15]. Перекиси типа К100В2 обычно получаются синтетическим путем, с примепепием перекиси водорода [14]. [c.153]

Эффективность таких соединений как антиокислителей зависит от их способности реагировать с перекисями углеводородов и образовывать сульфоокиси, вследствие чего происходит обрыв цепи и прекращаются реакции автоокисления. Те сернистые соединения, которые используются как противокоррозионные (и противозадир-иые) присадки, практически не обладают антиокислительными свойствами и действие их основано на создании на поверхности металла защитной пленки, которая препятствует взаимодействию продуктов кислотного характера, образовавшихся при окислении масел, с металлом. [c.29]

Эффективность ингибирующего действия сернистых соединений зависит от их способности реагировать с перекисями углеводородов и образовывать сульфоксиды. При этом происходит обрыв окислительных цепей и прекращение реакции автоокислеяия. [c.25]

Рассмотрение особенностей строения внот. полученных перекисей углеводородов, описанных выше, приводит к следующим выводам [c.121]

Перекись дипропионила, (СзНбСОЗгОа, менее взрывчата, чел диацетильное соединение. Она разлагается со взрывом при 80 но при 60° выделение газов не имеет бурного характера. Состав газов следующий 58,4о/о углекислоты, 16,9 /о бутана и 24,7<>/о метана. Также образуются следы этилпропионата. Эта работа и более поздняя работа с перекисью сукцинила послужили материалом для объяснения механизма образования углеводородон при электролизе солей жирных кислот (синтез Кольбе). Фихте согласен с толкованием механизма, впервые предложенного Шаллем, установившим, что вначале на аноде образуются кислотные перекиси углеводороды же появляются при разложении этих перекисей [c.218]

Для повышения цетанового числа дизельного топлива к нему добавляют специальные высокоце-тановые присадки синтин (продукт синтеза окиси углерода и водорода), перекис углеводородов, нитросоединения. Однако они широкого распространения не получили из-за невысокой стабильности при хранении, и большой взрывоопастности. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология